沸石分子筛-.pptVIP

4. 沸石分子筛的合成;氢氧化钠;原料：氢氧化钠 NaOH，铝酸钠 Na2O?Al2O3?3H2O，偏硅酸钠 Na2SiO3?5H2O 配比：3.165Na2O : Al2O3 : 1.926SiO2 : 128H2O 步骤：0.723g NaOH + 80ml 去离子水，搅拌 10?20 min，至全溶 取上述溶液 40ml + 8.258g 铝酸钠，搅拌 10?20 min，置于封盖的瓶中 直到澄清（A） 取上述溶液 40ml + 15.48g 偏硅酸钠，搅拌 10?20 min，置于封盖的瓶 中直到澄清（B） 将溶液（B）快速倒入溶液（A）中，生成稠状凝胶，置于封盖瓶中 用电磁搅拌均匀 将生成的硅铝凝胶置于密封釜中，在烘箱中99±1?C下晶化3?4小时 冷却后倒出用去离子水洗涤过滤至洗涤液pH?9，再将滤饼置于表面 皿上在80?110 ?C下干燥过夜; 合成沸石大多都是非平衡相，即处于介稳相 Goldsmith 简单化原理：在沸石合成过程中，结构简单的晶体最 先生成，在这里结构简单与结构的无序，或具有较高的熵同义 Ostwald 定律：如果晶体材料能以几种晶形存在的话，熵最高 的那种晶形最先生成; a) 在水热条件下，反应物的反应性能发生改变，反应活性提高（复 杂离子间的反应加速，水解反应加剧，物质的氧化还原电位明显变化） b) 在水热条件下，某些特殊的氧化还原中间态和介温相易于生成 c) 能够使一些低熔点，高蒸气压且不能在熔体中生成的物质，以及 高温分解相在水热低温条件下晶化生成 d) 水热条件有利于生长缺陷少，控制取向和完美的晶体，且易于控 制产物晶体的粒度与形貌 e) 水热条件下易于调节环境气氛和相关物料的氧化还原电位，有利 于低价态、中间价态和特殊价态化合物的生成，并能均匀地进行掺杂;? 起始物料组成：起始物料组成的变化影响最终生成相;水玻璃： Na2O ? xSiO2 硅酸盐：硅酸钠，偏硅酸钠 硅溶胶：Ludox-AS-40， SiO2 40%（质量分数），NH4+（抗衡离子） Ludox-HS-40， SiO2 40%（质量分数），Na4+（抗衡离子） SiO2 粉末：超微SiO2（Fumed Silica）Aerosil-200，CAB-O-SILM-5 超细SiO2（白碳黑） 有机硅酸盐：正硅酸乙酯 Si(OC2H5)4 正硅酸甲酯 Si(OCH3)4;沸石的生成与硅源的类型有着相当大的关系;原因： 不同硅源，硅酸盐阴离子的状态不同 溶液中硅酸根离子的存在状态、结构与分布主要由体系的 pH及 SiO2 浓度决定，也与阳离子种类有关 部分多硅酸盐阴离子的结构（聚合状态）：; 在不同的SiO2浓度和碱浓度下，硅酸根离子聚合态的分布有很大差异 硅酸钠溶液中硅酸根离子聚合态： SiO2浓度越小，碱浓度越大，低聚态硅酸根离子越多 SiO2浓度越大，碱浓度越小，高聚态硅酸根离子越多 硅酸钾溶液中硅酸根离子的存在状态： 与硅酸钠溶液中硅酸根离子的存在状态相差不大，只在量方面有差别 有机碱硅酸盐的液相结构： 四甲基铵硅酸盐水溶液：双四环的八聚硅酸根离子 四乙基铵硅酸盐水溶液：双三环的六聚硅酸根离子 四丁基铵硅酸盐水溶液：双五环的十聚硅酸根离子; 铝酸钠：NaAlO2 拟薄水铝石 (pseudo-boehmite)：AlOOH，70%Al2O3，30%H2O 三水铝石 (Gibbsite)：Al(OH)3 三异丙醇铝：Al(i-OC3H7)3 硝酸铝：Al(NO3)3 金属铝：Al3+; 溶液的 pH 值直接影响铝酸根离子的存在状态 酸性溶液： pH?1：以八面体水合离子 Al(OH)63+ 的形式存在 pH=1?4： 以 Al(OH)2+，Al(OH)2+ 或 Al(OH)4- 离子为主 pH=2?6：存在 [Al13O4(OH)24-y(H2O)12-y](7-y)+ 等聚合离子 pH?6： Al(OH)4-，AlO2- 离子占大多数 碱性溶液