基础化学第九(原子结构).ppt

第一节 氢原子的结构; 英国科学家 Dalton J 原子学说（真正现代意义的物质结构科学的概念） 优点：质量守恒定律等 缺点：不可分割性，无法解释化学性质 160年前，英国化学家和物理学家M.Faraday制造第一个阴极射线管，发现阴极射线。 1897年，Thomson J J：应用磁性弯曲技术证明：阴极射线是带负电的微粒—电子，提出原子结构模型：“葡萄干布丁”;“原子有核” 模型的缺陷： 高速运行的电子不停发射辐射，电子堕入核内，“原子毁灭” 。 连续地辐射应得到连续光谱。矛盾;量子力学：研究微观世界粒子（电子）运动的规律。 量子力学的建立： 1900年 普朗克（德） 提出能量量子化的概念 1905年 爱因斯坦（美）将量子化的概念运用于光电效应实验，提出光子说及相对论；光子的能量为：E = h? 1913年 玻尔（丹麦） 综合量子论、光子说及“原子有核” 模型，提出原子结构理论;氢原子光谱实验;Bohr 理论：;⑶轨道能量差决定光量子的能量。 h? = E2 -E1 ;Bohr 理论成功解释了氢原子光谱。 开辟了用光谱数据研究原子能级的道路。 但不能解释多电子原子的光谱现象。 旧量子力学的缺点： 用经典力学解释微观粒子的运动;二、电子的波粒二象性;X射线衍射与电子衍射比较 (a)金属铝晶体作X射线衍射 (b)金晶体作电子衍射;1928年后，实验证明分子、原子、质子、中子、α粒子等微粒都具有波动性，且符合德布罗意关系式。 波动性怎样与粒子性统一？;三、测不准原理(uncertainty principle) 1927年，德国的 Heisenberg W △x·△px≥h/4π △x：x方向坐标的测不准量(误差)； △px：x方向的动量的测不准量； h：普朗克常量 ;第二节 氢原子的波函数;概率密度|ψ|2 和电子云;·;合理的解 ? 表示核外电子的一个确定的运动状态（定态），且具有一个确定的能量与其相对应。 ? 是原子轨道（atomic orbitals） ≠ Bohr理论中的原子轨道（行星式轨道）;空间某点A的动能KA确定;直角坐标转换成球坐标 ψ(x,y,z)= ψ(r,θ,φ);合理的解ψn，l，m(r,θ,φ) ;1、主量子数(principal quantum number) 取值： n = 1，2，3 … 。 意义：1.决定电子离核的远近 2.决定电子能量高低 多电子原子：主要因素 He 单电子原子：唯一因素 H （类氢离子） He+ Li2+;2、轨道角动量量子数l： (angular momentum quantum number) 取值：0、1、2 … (n – 1)， n个数值。 光谱符号： l = 0：s 球形 l = 1：p 双球形 l = 2：d 花瓣形 l = 3：f 花瓣形 意义：1.决定原子轨道的形状。 2.多电子原子：决定能量的次要因素 对多电子原子：Ens＜Enp＜End＜Enf 对单电子原子：Ens = Enp = End = Enf ;3、磁量子数m (magnetic quantum number) ;n，l， m 三个量子数决定一个原子轨道 P 174 表9-1量子数组合和轨道数 注意 m 为何没有1p, 2d, 3f 轨道？;主量子数 n 角量子数 l 磁量子数 m 原子轨道 同一电子层的轨道数(n2) ; 2 0 1 0 0 ±1 ψ2s ψ2pz ψ 2px ,ψ2py 4; n l m ψ n2 ;4、自旋角动量量子数 (spin angular momentum quantum number) s 取值：+1/2 和 -1/2 或用↑和↓表示 物理意义：电子自旋运动方向（两种）。平行自旋 反平行自旋 ;ψ (r,θ,φ) = Rn,l (r) · Yl ,m (θ,φ);氢原子的一些波函数;;根据原子轨道的全波函数;ψ (r,θ,φ) = Rn,l (r) · Yl ,m (θ,φ);s轨道剖面图 s轨道立体图 电子云角度分布图形;2、p轨道角度分布图 ;电子云的角度分布图 ①无正负号 ②|Y| 1，|Y|2 |Y|，电子云图比轨道图“窄”;角度分布的节面数：角量子数 l;3、d轨道角度分布图;第三节 电子组态和元素周期表 ;影响σ的因素： 1. l 相同，n愈大的电子，σ愈大，能量愈高：