有机化学第三版（胡宏纹）第十二章 羧酸.pptVIP

第十二章 羧 酸 掌握羧基的结构和羧酸的化学性质 掌握诱导效应和共轭效应对羧酸酸性的影响 掌握羧酸的制备方法 了解二元羧酸取代羧酸的特性反应 1、俗名 2、系统命名法 第三节 化学性质 一、酸性 二、羧基上的羟基（OH）的取代反应 三、脱羧反应 四、α-H的卤代反应 五、羧酸的还原 一、物理性质 第六节 取代羧酸 一元羧酸的α碳原子上连有－NO2、－C≡N、－CO－、－Cl 等强吸电子基团时，易发生脱羧 某些芳香族羧酸不但可以脱羧，且比饱和一元酸容易 羧酸盐电解可在阳极发生烷基的偶合生成烃，称为Kolbe反应 二元羧酸单酯电解生成长链二元酸双酯是该反应的一个重要应用 长链羧酸盐电解时，产物的产率和纯度均较低 该反应可能为自由基机理 羧酸的α- 氢原子可被卤原子取代得到卤代酸，但反应活性要比醛、酮低得多，通常要在少量卤化磷或红磷等催化剂存在下方可进行 四、α-H的卤代反应 P的作用是与X2生成PX3,进而与酸生成酰卤，酰卤烯醇化并与卤素加成得到卤代酰卤，它与酸发生交换反应得到卤代酸和酰卤，酰卤再继续反应，因此只需少量催化剂反应即可顺利进行 α-卤代酸很活泼，可以进行亲核取代反应和消除反应 羧基中的羰基难以加成，羧酸不易被还原，在强还原剂LiAlH4作用下，羧基可被还原成羟基，生成相应的ROH 该法不仅产率高，而且不影响C=C和C≡C的存在，可用于不饱和