金属氧化物短流程制备金属.pptVIP

* 上海大学 上海市现代冶金与材料制备重点实验室 固体透氧膜用于贵金属元素富集提取 新技术 2010.10 * 研究背景 大多数金属及其合金是通过氧化物、硫化物以及卤化物的分解而制备的： ■ 质量突破难 ■ 能量消耗高 ■ 环境污染重 ■ 资源利用差 开发全新的绿色环保、低能耗的冶金新工艺和二次金属资源的再利用是冶金节能和节省资源的有效途径之一。 SOM法金属氧化物熔盐选择性电解 制备金属新技术 * FFC－剑桥法 研究背景 急待解决的问题： ■ 机理问题 ? TiO2直接电离脱氧制钛： ? Ca还原TiO2机理问题： ■副反应及电流效率等问题 金属氧化物 孔隙电极 熔盐电解 冲洗 金属粉用于粉末冶金 破碎 流程示意图 Direct Electrochemical Reduction of Titanium Dioxide to Titanium in Molten Calcium Chloride. Nature, 2000, (407): 361-364 * 将金属氧化物或氧化物复合矿置于特定的熔盐体系中，可传导氧离子的固体透氧膜把阳极和熔融电解质隔离，因此参与阳极反应的阴离子只有氧离子。通过控制电极电位可保证特定金属离子在阴极选择性析出，参与电解反应的是金属氧化物而非其它物质，故可直接从金属氧化物提取金属及合金。 SOM法原理 * DC 透 氧 膜 Anode O2–(melt) ? O2–(YSZ)熔盐＋MeOx Me2+(melt) + 2e– ? Me Cathode CO(g) + O2–YSZ ? CO2(g) + 2e– O2– O2– Cl– Cl– 阳极反应为： xO2- + xC → xCO + 2xe- 阴极反应为： Me2x+ + 2xe- → Me 总反应为： MeOx+xC → Me+ xCO 实 验 原 理 * 该方法的特点 熔盐电解质体系与阳极隔离，熔盐体系稳定而不受阳极及阳极产物 影响, 在透氧膜稳定的情况下，电极间高的电压也不会导致熔盐电 解质的电离； 通过控制电极电位，可保证参与反应的是特定的金属氧化物而非其 它物质, 氧离子定向迁移去除，可防止金属产物二次氧化； 通过电解体系的整体设计，可实现生产的连续化； 如果在透氧膜管内的液态金属中通入还原气体氢，气体产物将由 CO(或CO2)变为H2O(g)，可避免温室气体的排放，最终实现真正 绿色环保的制备过程； 直接从金属氧化物复合矿原料制备金属合金。 * [创 新 点] 通过氧离子的选择性熔盐电解，实现氧化物直接制备金属或利用金属氧化物复合矿直接电解制备金属合金。 [总体目标] 利用透氧膜实现对氧离子迁移的控制技术，从而改变传统工艺，开发一种金属氧化物直接制备金属的绿色冶炼新方法。最终将该技术应用于开发高附加值的金属，如：Ti、Ta、Cr、Ni、Nb以及各类稀土金属和合金。 创新点及总体目标 * 现行钛工业生产工艺流程图 氯气（稀释氯气） 钛 渣 粗TiCl4 精TiCl4 还原产物 石油焦 电 解 海绵钛 MgCl2，Mg （NaCl） 钛白 氧 化 氧 气 浸 出 人造金红石 氯 气 还原焙烧 H2SO4 浸出剂 Mg或Na 金红石 钛铁矿 生铁 钛 阴极 阳极 分 离 煅 烧 硫酸法 氯 化 精 制 还 原 真空蒸馏或浸出 电 解 还原熔炼 钛合金 * ?14 ? 120 ? 8 ? 65 ? 3 ?30 各种规格的透氧膜器件 * SOM法制备金属的电解质装置 * 实验前 a 实验 1.5h d 实验 1.5h c 实验前 b 固体透氧膜的稳定性 实验条件下氧化锆管横截面扫描电镜照片 * 电解实验前后的阴极样品 c a d f b * 3 P I 机 理 3PI metal-oxide-electrolyte three-phase interline 3PI 3PI process of 3PI mechanism oxide phase metal phase metallised surface current rises, passes the maximum and stabilizes with time accompanied by the propagation of the three-phase interline. current collector 金属Ti的还原机理探讨 * Pos