橡胶高弹性大形变的唯象理论.pdf

化学通报 7006年第 1期 http;// 化学数学 橡胶高弹性大形变的唯象理论 何平笙 杨海洋 朱平平 (中国科学技术大学高分子科学与工程系 合肥 230026 摘 要 通过简单的假定，由纯粹的数学论证推导出橡胶高弹性的储能函数公式，在橡胶大形变时，公式 比统计理论的更能反映客观实际。 关键词 橡胶 高弹性 唯象理论 门尼函数 ThePhenomenologicalTheoryofRubberinLargeElasticDeformation HePingsheng,YangHaiyang,ZhuPingping (DepartmentofPolymerScienceandEngineering,UniversityofScienceandTechnologyofChina,Hefei230026) AbstractBasedonsimplehypotheses,theMooneyfunctionofrubberelasticitycanbeobtainedbymeansofpure mathematicalanalysis,whichismoresuitableforrubberelasticityinlargeelasticdeformation. Keywords Bubbe，Elasticity,Phenomenologicaltheory,Mooneyfunction 聚合物在其玻璃化温度以上是橡胶，具有独特的力学状态— 高弹态。聚合物在高弹态所呈现的 力学性能— 高弹性，是聚合物区别于其它材料的一个显著特点，是聚合物材料优异性能的一个方面， 有着重要的使用价值。 聚合物材料在高弹态的物理力学性能是极其特殊的，它兼备了固体 、液体和气体的某些性质。橡胶 稳定的外形尺寸，在小形变(剪切，5%)时，其弹性响应符合虎克定律，像个固体。但它的热膨胀系数 和等温压缩系数又与液体有相同的数量级，表明橡胶分子间的相互作用又与液体相似。另外，使橡胶发 生形变的应力随温度的增加而增加，又与气体的压力随温度增加有相似性。 橡胶高弹性是聚合物有别于其它材料特有的物理力学性能。高弹性的热力学分析和交联橡胶的统 计力学理论成功地揭示 r橡胶高弹性嫡的本质。交联橡胶统计理论假定交联点固定不动，应用 “仿射形 变”假定和对交联点间的链仍沿用自由联结链的构象统计— 高斯统计，推导出了储能函数 W为: 二二夸(x,+d,,sk一3) (I) 结果的简单超出人们的意料:橡胶的高弹性只是它们形变A和交联度C的函数，与橡胶的具体化学结 构无关。由储能函数可以推导出橡胶的应力一应变关系，由此可以通过实验来验证交联橡胶的统计力 学理论 。 弹性体本身都是能够承受大形变的。统计理论的结果只在拉伸比A1.5的小形变(当然，橡胶这 样的 “小”形变，对其它材料来说，已经是很大的形变了)时才符合得比较好。显然我们不能要求仅包含 一个结构参数的简单结果— 储能函数能完满解释实际弹性体的应力一应变关系。然而进一步引人结 构参数在理论上是困难的，并且在大形变时橡胶还会因诸如结晶、化学键断裂而发生凝聚态结构的变 化。目前只有采用唯象理论:通过修正储能函数的形式使之能较好地说明实验结果。与统计理论相比， 何平笙 男，65岁，教授，现从事高分子物理研究。E-mafl;hpsm@ustc.s]-n 2005.03-09收稿,2005-07-13接受 化学通报 2006年第L期 它纯属宏观现象的描述，不涉及高弹性行为的分子机理。纵观国内出版的高分子物理教材，都是只给出 结论，而没有详细介绍这橡胶高弹性大形变唯象理论的[U-o7。其实，唯象理论的推导并不需要深奥的数 学知识[s1，重要的是物理概念要清楚 希望本文的写作能为对唯象理论感兴趣的高分子学科的学生有 所帮助。 当一个弹性体发生形变时，外力所作的功一定储存在这个变形的弹性体中。因此可以用储能函数 w来描述弹性体的应力一应变行为。这时参数AlIAZA，均可由实验测定。 唯象理论的假定非常简单: