九电化学分析法导论.ppt

;第9章 电化学分析法导论;电化学分析法分类;电化学分析法特点; 与其它方法相比，电化学方法有其特定的长处： ①电化学测量的是元素或化合物的某一种价态，如溶液中Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)各自含量； ②电化学方法测定的是待测物的活度(α)而不是浓度. 如生理研究中，关心的是Ca2+, K+活度而不是浓度，植物对各种金属离子吸收与活度有关； ③能进行价态及形态分析； ④能研究电子传递过程，尤其是生物体内。;电化学分析的应用领域 application fields of electrochemical analysis ;电化学反应实质是一种氧化还原反应。物质之间发生了电子转移。 氧化还原反应产生电流的两个条件： 1.反应中的氧化剂与还原剂溶液必须分隔开来，不能使其直接接触，并保持两种溶液都处于电中性。 2.电子由还原剂传递给氧化剂，要通过溶液之外的导线（外电路） 反应装置－电化学电池（化学电池）;电极反应： Zn-2e=Zn2+ 氧化反应 阳极 Cu2++2e=Cu 还原反应 阴极 电池反应： Zn+Cu2+=Zn2+ + Cu ;2.电解池 ;阳极和阴极，正极和负极;3.电池图解表示式 ;4.电池电动势 ;9-2 电极电位的测定;2、实际电极电位的测定;9-3 相间电位及液体接界电位;二、液体接界电位;2、液接电位的消除;9-4 电极极化与超电位(Polarization and over potential) 一、电极的极化 有一定量电流通过电极时，电极电位将偏离平衡电位，这种现象称为电极的极化。 电极电位完全随外加电压而变化的电极称为极化电极 ;1. 浓差极化;2. 电化学极化;去极化 定义：电极电位不随外加电压变化而变化，或者电极电位改变很小而 电流变化很大的现象。如饱和甘汞电极为去极化电极。 3、超电位? 定义：由于极化，使实际电位和可逆电位之间存在差异，此差异即为 超电位? 影响因素： a) 电流密度?，?? b) T?，?? c) 电极化学成份不同，?不同 d) 产物是气体的电极，其?大;9-5 经典电极的分类;第一类电极 M | Mn+（x mol·L-1） ;2. 第二类电极 金属-难溶盐（或络离子） ;Ag-AgCl电极 Ag,AgCl(s)| KCl（x mol·L-1） ;例2、甘汞电极;???2、甘汞电极;3. 第三类电极 ;;例2、Hg | HgY, MY, Mn+ 杯汞电极-用于EDTA络合滴定作指示电极;4. 零类电极—惰性金属电极（Pt,Au）;例2、 Pt, H2 (101325Pa) | H+（1mol·L-1）