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- 2017-06-12 发布于浙江
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二材料的凝固
第二章 材料的凝固Material Concretion 材料由液态转变为固态的过程称为凝固,由于材料通常在固态下使用,所以凝固常常作为材料制备的基本手段。如果凝固后得到晶体,这种凝固过程就称为结晶。如果凝固为非晶体则叫做固体。 非晶体的凝固可以看作是粘滞系数连续加大的过程 第一节 金属的结晶过程Metal Crystallization 所谓金属的结晶是指金属凝固后为晶体结构过程。 三、结晶过程的宏观现象 过冷现象:金属的实际开始凝固温度Tn总是低于理论凝固温度Tm的现象. 结晶潜热 金属结晶时从液相转变为固 相放出的热量称为结晶潜热。 冷却曲线:表示液体金属的冷 却温度和时间的对应关系。 过冷度:理论结晶温度与实际 结晶温度之差。ΔT =Tm-Tn。 第二节 金属的结晶理论 Metal Crystallography Theory 一、金属结晶的过程 液 固,单位体积自由能的变化Δ Gv为 (1) 其中:Lm为熔化潜热 ∵ T=Tm时,ΔGv=0 (2) 将(2)代入(1), 三、金属结晶的结构条件 液态金属的结构 长程无序,短程有序,结构起伏 短程有序的原子集团是形核的结构条件。 rr*时,晶胚长大将导致系统自由能的增加,这种晶胚不稳定,瞬时形成,瞬时消失。rr*时,随晶胚长大,系统自由能降低,凝固过程自动进行。r=r*时,可能长大,也可能熔化,两种趋势都是使自由能降低的过程,将r*的晶胚称为临界晶核,只有那些略大于临界半径的晶核,才能作为稳定晶核而长大,所以金属凝固时,晶核必须要求等于或大于临界晶核。极值点处 (2) 将 (3)代入(2): (4) v 临界晶核半径随过冷度增大而减小。将(2(3)(4)代入(1)式: (5) 称为临界晶核形成功,简称形核功, 即形成临界晶核时要有值的自由能 增加,与ΔT2成反比。将(4)式代入 (6) (6)式表明,当r=r*时,临界晶核形成时的自由能增高等于其表面能的1/3,此形核功是过冷液体金属开始形核时的主要障碍。形核功来自何方?在没有外部供给能量的条件下,依靠液体本身存在的“能量起伏”来供给 四、长大 晶核的长大需要两个条件: 首先要求液相能不断地向晶体表面扩散供应原子,使晶面向液相扩展,这要求液相原子具有较大的扩散能力,温度足够高。 另外,晶体表面能不断的牢固的接纳这些原子,这就意味着体积自由能变化应大于表面自由能的增加,即在一定的过冷度下进行。 因此,晶核的长大方式和速度与晶核的界面结构、界面附近的温度梯度等条件有关。 五、晶粒大小的控制 晶体中晶粒的大小,对金属性能有很大的影响。晶体越细,金属的强度、硬度、韧性等机械性能越好。 1.晶粒度的概念 指实际金属结晶后组成金属的晶粒尺寸。对性能有明显影响。由形核率(N)和长大速率
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