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第五章 酸碱平衡 王惠 第一节??? 酸碱理论 一、酸碱电离理论 二、酸碱质子理论 三、酸碱电子理论 四、软硬酸碱规则 一、酸碱电离理论(1887 阿伦尼乌斯) 酸碱电离理论认为：凡在水溶液中电离出的阳离子全部是H+的化合物是酸；电离出的阴离子全是OH- 的化合物是碱。酸碱反应的实质就是H+与OH-作用生成H2O。 二、酸碱质子理论（1932布朗斯特和劳莱） 酸碱质子理论认为：凡能给出质子的物质都是酸，凡能接受质子的物质都是碱，酸是质子的给予体，碱是质子的接受体。 酸碱反应的方向和限度取决于酸和碱的相对强弱。酸越强，给出质子的能力越强，碱越强，接受质子的能力越强。因此，酸碱反应是较强的酸与较强的碱作用，生成较弱的碱和较弱的酸的过程： 三、酸碱电子理论（1923路易斯） 酸碱电子理论认为：凡是能接受电子对的物质就是酸；凡是能给出电子对的物质就是碱。酸碱反应的实质是碱提供电子对，与酸形成配位键而生成酸碱配合物： 酸 + 碱 = 酸碱配合物 例如：H+ + :OH- = H←OH HCl + :NH3 = [H←NH3]+Cl- BF3 + :F- = [F→BF3]- Ag+ + 2:NH3 = [H3N→Ag←NH3]+ 四、软硬酸碱理论(1963 皮尔逊) (一)软硬酸碱的分类(以酸碱电子理论为基础) 第二节 弱酸和弱碱的解离平衡 酸和碱的强度，与酸和碱的本身的性质以及溶剂的性质有关。在水溶液中，酸的强度取决于酸将质子给予水分子的能力；而碱的强度则取决于碱从水分子中夺取质子的能力。通常用酸和碱在水溶液中的标准解离常数来衡量酸和碱的强度。 一、一元弱酸和一元弱碱的解离平衡 在一元弱酸 HA 溶液中，存在 HA 和 H2O 之间的质子转移反应： ? 达到平衡时： 了解：为了书写方便，令{c(B)}=c(B)/c?,则{c(B)}是B的浓度以mol·L-1为单位时的数值，称为相对浓度。则上式可简化为: 在一元弱碱B溶液中，存在B和H2O之间的质子转移反应： 达到平衡时： 二、多元弱酸和多元弱碱的解离平衡 多元多弱酸在水溶液中的解离是分步进行的，如 H3PO4 的解离是分成三步进行的。 第一步解离： 第三步解离： 溶液中的H3O+离子主要来自H3PO4的第一步解离。多元酸的相对强弱就取决于 的相对大小， 越大，多元酸的酸性就越强。 第一步解离： 由于 ，因此溶液中的OH- 主要来自 的第一步反应。多元弱碱的相对强弱就取决于 的相对大小， 越大，多元碱的碱性就越强。 三、弱酸的标准解离常数与其共轭碱的标准解离常数的关系 共轭酸碱对HA-A-在水溶液中存在如下质子 转移反应： 以上两式相乘得： 例5-2 已知 时，HAc 的 为 1.8×10-5，计 算 Ac- 的 。 第三节??酸、碱溶液H3O+,OH-浓度的计算 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 三、多元酸溶液 H3O+ 浓度的计算 四、多元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 五、两性物质溶液 H3O+ 浓度的计算 六、混合酸溶液H3O+浓度的计算 七、同离子效应和盐效应 注意： 基础化学中计算H3O+ 浓度或OH-浓度时通常允许有不超过±5%的相对误差。 当两个数相加减时，若其中的较大数大于较小数的20倍时，可以将较小数忽略不计。(20倍规则) 一、一元弱酸溶液 H3O+ 浓度的计算 在一元弱酸 HA 溶液中，存在下列质子转移 平衡： ? 由H2O 解离产生的 H3O+ 浓度等于OH- 浓度；由 HA 解离产生的 H3O+ 浓度等于 A- 浓度。因此： Ceq(OH-)可以忽略不计。前式可简化为： 前式可简化为： 例5-3 计算 0.10 mol·L-1 HAc 溶液的 pH， 已知 Ka (HAc)＝1.8×10-5 。 一元弱酸HA在溶液中的解离程度常用解离度α表示： 二、一元弱碱溶液 OH- 浓度的计算 在一元弱碱 B 的水溶