【2017年整理】2.自由基聚合.docVIP

2.自由基聚合 1. 聚合物 聚合机理 原因 CH2=CHCl 自由基 Cl吸电子，共轭表现出供电性，两种作用都较弱 CH2=CCl2 自由基、阴离子 双键极化强度比上者大 CH2=CHCN 自由基、阴离子 CN是吸电子基团，对自由基有共轭稳定作用 CH2=C(CN)2 阴离子 基团的吸电子倾向过强时，难以自由基聚合 CH2=CHCH3 配位 难以进行自、阳、阴三种聚合，用自由基聚合只能得到无定型蜡状物低、分子量，用阳离子聚合只能得到低分子量油状物 CH2=C(CH3)2 阳离子 CH3是供电子基团，与双键有超共轭 CH2=CH(C6H5) 自由基、阳离子、阴离子 共轭体系∏电子容易极化和流动 CF2=CF2 自由基 结构对称，F体积小使四取代仍能聚合 CH2=C(CN)COOR 自由基、阴离子 两个吸电子基团，兼有共轭效应 CH2=C(CH3)-CH=CH2 自由基、阳离子、阴离子 共轭体系∏电子容易极化和流动 能否进行自由基聚合的判断位阻效应 2. 聚合物 自由基聚合 理由 CH2=C(C6H5)2 否 二聚体，位阻太大 ClHC=CHCl 否 结构对称，极化程度低，加之位阻效应 CH2=C(CH3)2C2H5 否 双键电荷密度大，不利于自由基进攻，烯丙基单体 CH3CH=CHCH3 否 同第二个，位阻大，且为烯丙基单体 CH2=C(CH3)CO