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1、? 这种工艺的基本原理其实就是热水解。说它是“高速堆肥”也好,“湿式氧化”也好,或者“热化学反应”也好,真正分析下来,其实只有“热水解”三字。 它与其它热水解工艺的不同之处有以下几个: 1)? 2)? 3)? ?2、? 该工艺强调它不同于一般热水解之处在于有“湿式氧化”过程,尽管为之特别加上了“部分”的定语。由于有湿式氧化,因此,在达到一定温度时,废弃物中的有机质分解产生能量,这部分能量可以做到自续、自持。 专利提出,“在反应釜内加入1-6ppm溶氧当量的氧化剂”,在活化釜内“加入2-4ppm溶氧当量的氧化剂”。 笔者恰好曾经近距离了解过一个国外的湿式氧化实例,这应该也是世界上唯一一个已经工业化的中温湿式氧化技术(200-260度,3.0-5.5 MPa),目前已有4-5个业绩。威立雅的Athos工艺,是在235度、4.4 MPa下,采用纯氧对污泥进行处理,最高可实现污泥有机份减量率99%。其供氧浓度在50000ppm以上,氧气有效反应率只有56%。 相差万倍的溶氧当量,还能否算是“湿式氧化”,哪怕是“部分”的,各人见地不同,就这个问题进行简单争论似乎是没有意义的,关键还在了解机理。 美国SlurryCarb工艺也有一定量的二氧化碳气体产生(参考《污泥间接加热型热水解工艺的热平衡与成本浅析》),这说明它要么是存在氧化现象,要么是在水解过程中一些大分子断裂而形成的。EnerTech专利将其技术命名为“碳化”,意在强调所获得的产品中氧含量明显减少,因此热值相应提高。从总能量平衡看,如果假设氧化现象存在,则会造成最终产品的热值大幅度减少。但从SlurryCarb工艺的专利和资料看,二氧化碳气体产生的原因均全部明确指向了后者,即在无供氧条件下,二氧化碳气体从大分子中逸出是水解造成的,并不存在明显的氧化。即便有氧化,限于供氧条件,其数量也会极小,在能量自续上的贡献也就微乎其微。 ?3、? 专利提出,“本高速稳定工艺为发热反应。若反应温度维持在140°C以上而一般可降解的有机物含量大于5%,或稀释后之进料每升含大于约200大卡的热量,反应便可自动进行而不需额外的能源需求”。 这是一个十分有趣的命题,如果不实际算一下,实在无从判断其真假。而要计算,有两条路,一是按照发明人的建议,采用杜隆公式,进行简单估算。二是根据有机物构成及其氧化率,一步步推导。 我们知道,法国化学家Dulong因提出物理学中描述结晶态固体由于晶格振动而具有的比热容定律而著名,但在热力工程领域,他所设计的一个研究固体燃料热值的经验公式更为人所熟知。该公式在燃煤燃烧领域的应用在历史上已被多次修正改进,这些应用均为气相燃烧条件下的,能否用在液相氧化,颇有疑问。 笔者采用了在自热式高温好氧消化设计中的一个参数来进行评估。根据文献,破坏每公斤有机质的产热量是20000 kJ(《废水工程处理及回用》第四版第1110页),专利所言的每升200大卡热量,所需降解的有机质量就是42克,液体的有机质浓度只需4.2%。按照专利描述,稳定化反应可能是在3-4 MPa下的液相中进行的,取中值,3.5MPa的饱和水温度大约是242.6度,焓为250.69 kcal/kg,140度下的饱和水焓为140.7,这意味着达到设计温度所需的110 kcal热量,要由有机质氧化的自热反应来提供,即相当于55%的有机质需要被氧化反应掉。 前面已经指出,本工艺的供氧量在1-6ppm级,较之Athos工艺有万倍之差,后者在更高的压力和纯氧条件下,才有56%的反应率,前者何以能实现类似的湿式氧化效率,实在匪夷所思。 采用第二种方法,设有机质通式为CH2NH2COOH(胨),该物质在高温、高压条件下水解,形成醋酸和碳酸铵,在足够供氧量条件下,醋酸与氧反应,生产二氧化碳和水。 从化学反应方程式可知,要让1000克有机质全部氧化,需要639.4克的纯氧,此时生成879.2克二氧化碳,并产生119.9克水。 以专利的给氧量最高值6 ppm计算,即使氧气100%反应掉,所可能造成的有机质氧化所能放出的热量,只能把料液提升0.04度(以料液干基浓度15.6%计算)。 显而易见,如果仅有几个ppm级的氧化,HiROS工艺不可能有湿式氧化效果,哪怕是“部分”的。如果要有“部分”的湿式氧化,一定不是ppm级的。因而,氧化剂类型和添加量可以成为重要的判断依据。如果是以空气为氧化剂的,如果溶氧当量低,湿式氧化是不可能的。既然没有湿式氧化效果,所谓“放热反应”也就成了想当然的一个假设而已。 ?4、? 明白了HiROS工艺其实是再明显不过的“热水解”,对工艺的理解和计算就不难了。 根据专利描述,笔者进行了如下推断,并对工艺参数取值如下: 1)?????????? 140-300度,压力7-77公斤;给出的活化釜温度同,压力3

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