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- 2017-06-12 发布于湖北
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1饱和烃重点讲义
按照碳原子的连接方式烃可以分为: 第一章 饱和烃 饱和烃的特点有哪些?会区分烷烃和环烷烃? 普通命名法: (1).含1----10个碳原子用“天干”命名: 甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸。碳原子数超出10的依次用“十一、十二……命名 系统命名法 正丁烷的构象比较乙烷要较为复杂一些。 正丁烷的极端典型构象有四种: 高级烷烃的碳链呈锯齿形 (3)热裂反应 烷烃在隔绝空气的条件下进行的分解叫热裂反应。 一 、环烷烃的分类 二、单环烷烃的分类、异构和命名 单环烷烃的异构现象 三、 环烷烃的物理性质和化学性质 (一)物理性质 环烷烃的分子结构比链烷烃排列紧密,所以,沸点、熔点、密度均比链烷烃高。 (二)化学性质 1、与烯烃类似的性质 —— 小环烷烃的加成(即开环反应) (1) 加H2: (2) 加X2: (环己烷、环庚烷此条件下不发生加氢反应) (3) 加HX: 以上构象中,交叉式构象当中氢原子的距离最远,相互间斥力最小,内能最低,稳定性最大,这种构象为优势构象。重叠式构象当中氢原子两两相对,相互间斥力最大,内能最高,最不稳定。 重叠式 交叉式 构象的稳定性与内能有关 内能低,稳定;内能高,不稳定 内能最低的构象称为优势构象 分子由一个交叉式转到另一个交叉式需经过能量较高的重叠式,亦称能垒。因此,碳碳单键旋转并非自由。 正丁烷的构象势能关系图 能量 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 由于分子主要以交叉式构象的形式存在, 所以高级烷烃的碳链呈锯齿形。 4.烷烃的物理性质 (1)物质状态 在常温常压下,含有1~4个碳原子的烷烃为气体;含有5~16个碳原子的烷烃为液体;含有17个碳原子以上的正烷烃为固体 (2)溶解度 烷烃是非极性分子,难易溶于水,易溶于有机溶剂。 饱和烷烃偶极矩均为0。 (三)熔点 奇数碳 偶数碳 熔点高低取决于分子间的作用力 和晶格堆积的密集度。 烷烃熔点的特点 (1) 随相对分子质量增大 而增大。 (2) 偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃的熔点升高值 大 (如右图)。 (3)相对分子质量相同的烷 烃,叉链增多,熔点 下降。 (四) 沸点 沸点大小取决于分子间的作用力 烷烃沸点的特点 (1)沸点一般很低。 (非极性,只有色散力) (2)随相对分子质量增大而增大。 (运动能量增大,范德华引力增大) (3)相对分子质量相同、叉链多、沸点低。 (叉链多,分子不易接近) 烷烃异构体的熔点、沸点规律 支链较多烷烃:熔点高、沸点低 支链较少烷烃:沸点高、熔点低 (5)相对密度 烷烃的相对密度随着分子质量的增加而逐渐的增大, 但都小于1. 5.烷烃的化学性质 (1)稳定性:不与强氧化剂、强酸、强碱作用。(烷烃分子里所含有的化学键比较牢固的原因)例:甲烷不能使高锰酸钾溶液褪色 (2)氧化反应:所有的烷烃都能燃烧,完全燃烧时,反应物反应完全,生成二氧化碳和水,同时放出大量热 。反应通式为: 热裂反应主要应用于生产燃料中。 裂化反应主要用于提高汽油的产量和质量 (4)卤代反应及游离基取代反应机理 1.卤代反应 有机化合物分子中的某些原子或原子团,被其它的原子或原子团取代的反应称为取代反应。被卤素取代的反应为卤代反应。 不同卤素与烷烃进行卤化反应的活性顺序为: 溴代比氯代反应放热少、速率慢、选择性高 2.游离基取代反应机理 自由基的定义 带有孤电子的原子或原子团称为自由基。 含有孤电子碳的体系称为碳自由基。 一级碳自由基 三级碳自由基 二级碳自由基 游离基反应的三个阶段:链引发(吸收能量产生游离基的过程)、链增长(反应继续进行的阶段)、链终止(游离基相互结合反应终止)。 形成自由基所需能量:CH3·>1?>2?>3?自由基 自由基的稳定性顺序:3?>2?>1?> CH3· 丙烷的氯代反应中夺1°H和2°H情况: 异丁烷的溴代反应中夺1°H和3°H情况: 第二节 环烷烃 环烃 脂环烃 芳 烃 环烷烃 环烯烃 环炔烃 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 单环烷烃 桥环烷烃 螺环烷烃 单环烷烃的通式:CnH2n 单环烷烃的分类 n=3,4 小 环 n=5,6 常见环(比较稳定的环) n=7,8,9,10,11 中 环 n≧12
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