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第2章作业题(化学反应的方向和程度)
第二章 化学反应的方向和程度 1.不用查表,指出下列各组物质中熵值由大到小的顺序。 (1) O2(l), O3( g), O2(g) (2) K(s) , KCl(s) , Na(s) 解:(1)S(O3, g) S(O2, g) S(O2, l) (2)S(KCl, s) S(K, s) S(Na, s) 2. 判断下列反应,哪些是熵增加的过程,哪些是熵减少的 程,并说明理由。 解: (1) (电解水) H2O(l) = H2(g) + 1/2O2(g) ∵反应后气体分子总数增加, ∴反应是熵增的过程,即ΔS 0。 (2) 2CO(g) + O2(g) = 2CO2(g) ∵反应后气体分子总数减少, ∴反应是熵减的过程,即ΔS 0。 (3) AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq) 难溶电解质溶解,混乱度增大, ∴该过程是熵增的过程,即ΔS 0。 (4) 2HI(g) = H2(g) + I2(s) ∵反应后气体分子总数减少, ∴反应是熵减的过程,即ΔS 0。 3. 查表计算下列反应的ΔS298?和ΔG298?,并说明反应能否自发进行? (1) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O (g) (2) CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH- (aq) 3.解: (1) 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O (g) S298?/J·K-1·mol-1 192.34 205.03 210.65 188.72 ΔfG298? /kJ·mol-1 -16.48 0 86.57 -228.59 ΔS298? = ∑(?iS298?)生成物 - ∑ (?iS298?)反应物 = 4?210.65 + 6?188.7 - 4?192.34 - 5?205.03 = 180.41 J·K-1·mol-1 ΔG298? =∑(?i ΔfG298?)生成物 - ∑ (?i ΔfG298?)反应物 = 4?86.57 + 6?(-228.59) - 0 - 5 ? (-16.48 ) = -959.34 kJ·mol-1 0 ∴反应能自发进行。 3.解: (2) CaO(s) + H2O(l) = Ca2+(aq) + 2OH- (aq) S298?/J·K-1·mol-1 39.75 69.91 -53.1 -10.75 ΔfG298? /kJ·mol-1 -604.04 -237.18 -553.54 -157.29 ΔS298? = ∑(?iS298?)生成物 - ∑ (?iS298?)反应物 = -53.1 + 2?(-10.75) - 39.75 - 69.91 = -184.26 J·K-1·mol-1 ΔG298? = ∑(?i ΔfG298?)生成物 - ∑ (?i ΔfG298?)反应物 = -553.54 + 2?(-157.29) - (-604.04) - (-237.18 ) = -26.90 kJ·mol-1 0 ∴反应能自发进行。 4. 由锡石( SnO2)制取金属锡(Sn),可以有以下三种方法。若希望加热温度尽可能低一些,试根据热力学数据计算说明应推荐哪一种方法。 (1) SnO2 (s) ? Sn(s) + O2 (g) (2) SnO2 (s) + C(s) ? Sn(s) + CO2 (g) (3) SnO2 (s) + 2H2(g) ? Sn(s) + 2H2O(g)
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