11第十一章电位与电导.ppt

2. 标准加入法 待测溶液成分比较复杂（待测液与标液活度系数难以一致）时采用标准加入法。 设试液中待测离子浓度为cx，测定体积为Vx，测得的电动势为E1；然后准确加入浓度为cs、体积为Vs的该离子的标准溶液，再测得电动势E2 。根据能斯特方程式则有： 由于Vs Vx ， 则Vs + Vx ≈ Vx，上式简化为： 要求: (1)Vx，Vs，cs 必须准确测量； (2) cs ≥100cx，Vs≤100Vx(加入标准溶液后，试液的离子强度无显著的变化，ΔE在15~ 40mV，测定结果的准确度高。) 将上述两式相减可得： 标准加入法的优点：不需作标准曲线，仅需要一种标准溶液，而且可以消除试样中干扰因素。 缺点： 操作时间长，不适宜分析大批量试样。 3. 直接比较法 首先测出与待测离子相同的某离子标准溶液的电势Es , 然后再在相同的条件下测出待测离子的电势Ex , 则有： 由于测定条件相同，K1= K2 ，两式相减得： 直接比较法的要求: (1) 标准液与待测液的测定条件完全一致； (2) cs与cx尽量接近。 直接比较法的优缺点： 简便易行，但测量误差较大。 二、 溶液pH的测定 1. 基本原理 用直接电位法测定溶液pH。pH玻璃电极作负极（指示电极），饱和甘汞电极作正极（参比电极），构成一