6第六章配合物的化学键理论 (2).pptVIP

详细的计算和实验表明四个短两个长键的构型(a) 比较稳定，说明两个状态并非简并。 (a) (a) (b) (b) 比较 那些电子组态在八面体场中产生畸变，畸变的程度是否相同？ 下表列出了八面体场中产生畸变的电子结构： （t2g)6（eg)1 ; （t2g)6（eg)3 （t2g)3（eg)1 ; （t2g)6 （eg)3 大畸变 （t2g)1 ； （t2g)2;（t2g)4； （t2g)5 （t2g)1 ；（t2g)4 （eg)2; （t2g)2 ； （t2g)5（eg)2 小畸变 低 自 旋 高 自 旋 八面体畸变 在高能的eg轨道上出现简并态，变形较大。 在低能的t2g轨道上出现简并态，变形较小。 配位体的轨道则按照其跟金属原子或离子形成σ轨道的对称性，先自行组合成群轨道。 ML6八面体配位化合物的分子轨道 在处理八面体配位化合物ML6时，先按M和L组成的分子轨道是σ轨道还是π轨道将M的价轨道进行进行分组： σ：s，p x ，p y ，p z ，dx2-y2 ，dz2 π：d x y，d x z，d y z 6.4 配合物的分子轨道理论 因此, 可以根据对称性对金属原子轨道进行分类： a1g—— s t1u——px、py、pz eg——d