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【2017年整理】氟离子测定实验
氟离子选择性电极的响应原理:
相界电位(外):氟电极浸入被测试液时,由于LaF3单晶膜存在晶体缺陷空穴,靠近缺陷空穴的F-可移入空穴而空穴中的F-也可进入溶液这样在单晶膜的外表面形成双电层,产生相界电位(外);在单晶膜内表面与内参比溶液界面上由于F-的移动形成双电层,产生相界电位(内);
氟电极的电位:
实验原理:
氟离子选择性电极(指示电极)与饱和甘汞电极(参比电极)组成如下电池:
Ag︱AgClNaF,NaCl︱LaF3单晶膜︱试液‖KCl(饱和),Hg2Cl2︱Hg
该电池电动势为:
E电池 = ESCE-E氟 +E不对称 +E液接
故E电池 = ESCE-
a = γ c
故只要保持溶液离子强度恒定,就能保持γ恒定。
因此电池的电动势与氟离子浓度的对数成正比。
TISAB的组成和作用:
组成:NaCl、HAc-NaAc、柠檬酸钠
作用:(1)NaCl控制溶液离子强度。
(2)HAc-NaAc控制溶液酸度为pH5.0~酸度较高时(pH较时):溶液中的FH+生成HF或HF+;
酸度较时pH较时溶液中的OH-与LaF3晶体膜中的F-交换Fe3+、Al3+。
测定步骤:
1. 测定空白值;
2. 先测定水样的电位值,接着做一次标准加入法;
3. 测定空白值;
4. 测定标准溶液的电位值,浓度从低到高顺序测定;
5. 测定空白值,实验结束。 2.0×10-6 5.0×10-6 1.0×10-5 2.0×10-5 5.0×10-5 1.0×10-4 -5.70 -5.30 -5.00 -4.70 -4.30 -4.00 E/mv
1
内参比溶液:
0.1mol/LNaCl和0.01 mol/L的NaF混合溶液(F用来控制膜内表面的电位,Cl用以固定内参比电极的电位)。
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