【2017年整理】润湿作用.docVIP

润湿作用 作者：冯瑞乾 来源：必胜网 2009-08-07 字号：【大】【中】【小】 我要说两句 　　润湿是有条件的，润湿能否进行，取决于界面性质及界面能的变化，其润湿的程度可以用接触角的大小来判断。 　　一、 表面张力与表面过剩自由能 　　表面张力与表面过剩自由能是描述物体表面状态的物理量。 　　液体表面或固体表面的分子与其内部分子的受力情形是不同的，因而所具有的能量也是不同的。以液体为例，如图1－1所示，处在液相内部的分子，四周被同类分子所包围，受周围分子的引力是对称的，因而相互抵消，合力为零；处在液体表面的分子则不然，因为液相的分子密度远大于气相的分子引力，致使合力不再为零，而是具有一定的量值且指向液相的内侧。由于这个拉力的存在，使得液体表面的分子，相对于液体内部分子处于较高能量态势，随时有向液体内部迁移的可能，处于一种不稳定的状态。液体表面分子受到的拉力形成了液体的表面张力，相对于液体内部所多余的能量，就是液体的表面过剩自由能。由于表面张力或表面过剩自由能的存在，在没有外力作用时，液体都具有自动收缩其表面成为球形的趋势，这是因为在体积一定的几何形体中球体的表面积最小。 图1-1　液体表面分子与内部分子能量的不同  图1-2　表面张力实验示意图 　　图1－2是表面张力实验的示意图。Ⅱ形框架的AB边是可以上下滑动的，长度为ι。将框架直立于液体中，AB边也被浸没。缓慢地提起AB边，便在框架内形成一个逐渐扩展的液体薄膜。随着液膜的扩展，提起长度为ι的AB边所需要的力也要逐渐增加。设：当AB边提升到高出液面h的位置时，为保持液膜平衡而不收缩，需要施加的力为F，则此力F应与液膜的两个表面所提供的力相平衡。ι越长，F值越大。因此，在AB边上，单位长度液面上受的力为： 　　F=γ·2ι　　　　　（1-1） 　　比例系数γ定义为表面张力系数，表示垂直通过液体表面任一单位长度、与液面相切地收缩表面的力，常简称为表面张力。 　　表面张力的量纲是〔力/长度〕，常用的单位是N/m（牛顿/米）。某一种液体，在一定的温度和压力下，有一定的γ值。因为温度升高时，液体分子间的引力减少，共存的气相蒸气密度加大，所以表面张力总是随温度的升高而降低。故测定表面张力时，必须固定温度，否则会造成较大的测量误差。 　　液体的表面张力是表面紧缩力，它使液体表面积有自动缩小的趋势。若要扩展液体的表面，即要把液相内的一部分分子移到表面上来，则必须克服其向液相内侧的拉力而作功，因此，液体自动收缩表面的趋势，也可以从能量的角度来解释。设：当表面扩展的微面积为dA时，表面张力所作的元功为－δW，因为表面分子受到的指向液相内侧的拉力，要扩展表面，液相内部的一部分分子，就要向表面移动，所以作负功。在表面扩展过程中，元功－δW与微面积增量dW成正比，令γ为比例系数，则有：　　－δW=γ·dA　　　　　（1-2） 　　又因为在怛温恒压条件下，在表面扩展的过程中，体系对外界所做的功即为δW，而δW应等于在此过程中体系自由能的减少一DgT.P,故（1－2）式可以写作 dGT.P=γ·dA 　　亦即 　　γ=(G/A)T.P.　　　　　（1-3） 　　从（1－3）式中看出，γ的物理意义是：在恒温恒压条件下，增加单位表面积表面所引起的体系自由能的增量，也就是单位表面上的分子比相同数量的内部分子过剩的自由能。因此，叫比表面过剩自由能，常简称为“比表面能”，单位是J/m2（焦尔/平方米）。因为1J＝1N·m，所以，一种物质的比表面能与表面张力数值上完全一样，量纲也一样，但物理意义有所不同，所用的单位也不同。 　　测定表面张力的方法很多，一般在实验室中，用滴体积法或挂环法既简便又准确。滴体积法不仅可以测定润湿液的表面张力，也可以测定润湿液和油墨连结料的界面张力。用挂环法测定液体表面张力时，为获得准确的表面张力数据，应该选用被液体完全润湿的金属环进行测试。以上两种实验方法，请参看有关表面张力的书籍或资料，这里不再叙述。 　　表面张力或表面过剩自由能，是一强度因素，其值与物质的种类、共存另一相的性质以及温度、压力等因素有关。对于纯液体来说，共存的另一相一般指空气或饱和蒸气。一些纯液体在常温20℃时的表面张力值如表1－1所列。 表1－1 几种液体的表面张力γ（20℃） 液体名称 表面张力（10－2N/m） 液体名称 表面张力（10－2N/m） 水 7．275 苯 2．888 甘油 6．340 甲苯 2．845 液体石蜡 3．310 醋酸 2．763 油酸 2．250 正已烷 1．843 表1－2表面张力γ和温度的关系 温度（℃） 表面张力（10－2N/m） 10 7．42 20 7．27 30 7．12 50 6．79 80