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三角形电极离子阱理论模拟及性能优化 　　摘要 作为一种新型结构的线性离子阱，三角形电极离子阱（TeLIT）具有简单的电极结构与良好的分析性能。为进一步提高TeLIT的质谱性能，本研究考察了TeLIT的性能与电极结构的关系。利用模拟软件SIMION和AXSIM分析TeLIT场半径比与其内部电场分布的关系，并模拟离子运动轨迹，得出模拟离子质谱峰。理论模拟结果表明：优化场半径比可以改善内部电场分布，并能显著提高TeLIT的质量分辨率。最终模拟得出场半径比rx/ry=5.75KG-3∶KG-55时为最优结构，在该结构下，m/z为1892Th的离子在扫描速率为1500Th/s时，质量分辨率可以达到8287；扫描速率降为300Th/s时，最高质量分辨率可达23000 关键词三角形电极离子阱；理论模拟；质量分辨率；电场优化 1引言 离子阱质量分析器具有结构简单、对真空度要求低、灵敏度高、检测质量范围大，且能实现多级串联质谱分析等优点[1＼]，是??现质谱仪小型化的最佳选择[2＼]。离子阱的分析性能对其电极形状的依赖很大，因此近年来改变离子阱电极的形状和位置来优化其性能的研究越来越引起重视[3＼] 20世纪50年代Paul等提出了三维离子阱（3D）结构[4＼]，由2个端盖电极和1个环电极围成，该类型离子阱容易发生空间电荷效应[5＼]，且电极为双曲面结构，其加工难度和组装难度较大。因此，Schwartz等[5＼]提出了线性离子阱（Lineariontrap，LIT），由4个双曲面柱状电极和2个端盖电极组成，具有比3D离子阱更大的离子存储能力，可以避免空间电荷效应 Xiao等[6＼]报道的三角形电极线性离子阱（TeLIT）由4个三角柱状电极和2个端盖电极组成。TeLIT中所有电极表面均为平面结构，对加工和装配精度要求较低。同时，由电极简化引入的多极场成分较少。因此，TeLIT具有良好的离子存储和质量分析能力，扫描速率为1307Th/s时，m/z为609Th的离子质量分辨率可达1500。Sudakov等[7＼]对三角形电极离子阱的电极结构和电压扫描参数进行了模拟优化，当场半径为5mm，电极角度为140°时，TeLIT内部电场主要成分为四极场A2并伴随少量的高阶场，离子阱的分析性能较优。杨海洋等[8＼]将TeLIT与圆环离子阱结合，报道了一种新型三角形电极圆环离子阱，其质量分辨率接近TeLIT的质量分辨能力 离子阱的质量分析性能取决于内部电场的分布，内部电场的分布又受到较多因素的影响，如电极形状、电极组合形式和电极表面粗糙度等，而离子阱的场半径比（rx/ry）也是决定离子阱内部电场分布的关键因素之一[3＼]，影响离子阱最终分析性能。离子阱电极上开设的供离子出射的狭缝会引起离子阱内的电场畸变，而这种电场畸变往往会显著影响离子阱的分析性能＼[9＼]。商用三维离子阱和线性离子阱都在离子出射方向进行“拉伸”[1，5，10＼]来抵消由电极开槽造成的电场畸变。同样地，Li等[9＼]报道的半圆形电极离子阱（Lineariontrapwithhalfroundrodelectrodes，HreLIT）也采用这种方式补偿内部电场，并实现了离子储存效率和质量分辨率的提升，也证明了此种方法的有效性 现有TeLIT的研究基本都是以中心对称的电极结构为基础[6，7＼]，并未充分考虑其它可能的性能优化结构。因此，本研究参考了前人三维离子阱[4＼]、圆弧形电极离子阱[11＼]和矩形离子阱[12＼]等质量分析器的优化方法，研究了非中心对称三角形电极的结构，具体为在x方向和y方向上的场半径比（rx/ry）对离子阱内部电场分布和最终分析性能的影响，以确定其中的最佳结构，实现优化其质量分辨率的目的 2实验部分 2.1三角形电极离子阱的内部电场分析方法 离子阱内电场分布是决定其质量分析器性能的关键因素。目前，关于二维多极场理论的研究已经比较充分[4＼]。TeLIT属于线性离子阱的范畴，在极坐标中，离子阱电极形成的电势可以表示为[11＼]： 式中，Ω和Vrf分别表示射频RF信号的频率和幅值。TeLIT结构关于x轴和y轴对称，因此主要存在偶次高阶场。离子阱中引入高阶场的因素很多，如电极本身的结构、电极上开设的离子出射槽和装配不精准导致的误差等[13＼]。通常，高阶场成分会削弱离子阱的分析性能，但恰当比例的电场成分组合能降低这种性能损失，甚至能提高分析性能[13，14＼]，如适当比例的八极场成分可以提高离子存储效率和串级质谱的分析效率[15＼] 本研究中TeLIT内部的多极场参数通过PAN33软件计算得到。取TeLIT的二维截面图，取样半径为y方向的场半径，该软件对取样所得电场电势进行傅里叶变换之后得到离子阱中多极场成分数值 2.3模