氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷改性聚氨酯的研究.pdfVIP

DOI :10.14133/j.cnki .1008 -357.2004.01.01 Vol.17 功　能　高　分　子　学　报 No.1 2004 年3 月 Journal of Functional Polymers Mar.2004 氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷改性聚氨酯的研究 陈精华 , 　刘伟区 , 　宣宜宁, 　张　斌 (中国科学院广州化学研究所, 广东 广州510650) 摘　要:　在无溶剂条件下合 了一系列氨基硅油改性聚氨酯, 并对材料的力学性能、耐热性、疏水性及微观 形态进行了研究。 结果表明:改性后的聚氨酯具有更优良的力学性能、耐热性及表面疏水性, 且材料呈微观相 分离形态。 关键词:　聚氨酯;氨基硅油;改性 中图分类号:　O633.4 　　　文献标识码:　A　　　文章编号:　1008- 357(2004)01-00 2-05 有机硅-聚氨酯共聚物是一类新型高分子材料, 从分子链段结构来看, 既含有优异介电性、柔韧 性、耐水性、透气性及生物相容性的有机硅链段, 同时又具有良好的热稳定性、耐候性及耐磨性的聚氨酯 [1] 链段, 已被广泛应用于电子工业及人造器官等领域 。 目前含氨基的有机硅共聚改性聚氨酯的方式主要有两种, 一种是利用双氨基封端的聚二甲基硅氧 [2～6] 烷与聚氨酯形成嵌段共聚物 ;另一种是利用侧链含有多氨基基团的聚二甲基硅氧烷与聚氨酯接枝 [ 7, 8] 反应形成有机硅-聚氨酯共聚物 。前者硅氧烷链段被嵌在聚氨酯主链中, 向表面迁移的能力受 到主链的牵制, 所以为了获得较好的表面改性效果, 常需加入大量的氨基硅油, 但这同时也会导致聚氨 酯的力学强度明显下降。后者硅氧烷链悬挂在聚氨酯的主链上, 有利于硅原子向表面迁移, 只需加入少 量的氨基硅油, 就能改善聚氨酯的表面性质, 但由于有机硅和聚氨酯两类聚合物的溶解度参数相差太 [ ] 大 及氨基硅油与二异氰酸酯反应迅速, 所以聚合反应都需在特殊溶剂中进行, 这样虽能提高聚氨酯的 性能, 但有机溶剂易燃易爆, 易挥发、气味大、具有一定的毒性, 生产和使用时都会造成环境污染, 不利于 环保。 本文在总结前人工作的基础上, 采用特殊的工艺条件, 利用聚氧化丙烯二醇(PPG)、氨乙基氨丙基 聚二甲基硅氧烷—俗称氨基硅油(AEAPS)、2, 4-甲苯二异氰酸酯(TDI)在无溶剂条件下合成了一系列有 机硅-聚氨酯预聚体, 并采用新型固化剂2, 4/2, 6-二甲基硫甲苯二胺(DADMT)固化, 制得有机硅-聚氨 酯材料, 该合成方法操作简单, 且无环境污染, 有望实现环保型工业化生产, 使有机硅改性聚氨酯材料在 医用材料、涂料、弹性体、胶粘剂等方面得到更广泛的应用。 1　实验部分 1.1　原料 AEAPS:氨基值0.6 mmol/g, 粘度1400 mPa ·s, 江西星火化工厂生产;PPG:Mn =1 000±100, 羟基值 1.86 ～2.14 mmol/g, 南京金陵石油化工厂生产;TDI:化学纯, 上海五联化工厂;DADMT:化学纯, 美国 Albemarle 公司。 1.2　合成 在带有高速分散机、高纯氮气保护、温度计的密闭反应器中加入一定量 PPG 和少量 TDI (nTDI / nAEAPS =2 ～4), 在5 ℃的冷水浴下搅拌混合均匀, 然后在高速搅拌的条件下通过滴液漏斗滴加 AEAPS, 大约0.5 h 滴加完毕, 补加化学计量的TDI, 使反应体系中的nNCO / n (NH +NH+OH)=2, 升温到80 2 ℃反应4