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第 4 章
电化学
Chapter 4
Electrochemistry
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电化学(Electrochemistry)是研究通过电流产生化学变化(电解池)和通过化学反应产生电能(原电池)的化学领域。
应用范围
1.体内的生化反应有许多是氧化还原反应,它们是人类获取能量的来源。
2.许多生物电现象,如心电、脑电、肌电等都与电化学有关。
3.许多化学电源,如心脏起搏器、微型助听器的燃料电池等,此外,水溶液的pH值和氟离子等离子活度的测定,生物传感器、电解合成法、金属防腐等,也与电化学有关。
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目 录
4.1 氧化还原反应方程式的配平及原电池
(Balancing Oxidation-Reduction Equations and Galvanic Battery )
4.2 电池电动势
(Electromotive Force )
4.3 氧化还原反应的自发性
(Spontaneous of Oxidation-Reduction Equations
4.4 浓度对电动势的影响
(Concentration Effects on Electromotive Force )
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无机化学反应的分类
氧化还原反应:有电子得失或电子转移的反应。在反
应过程中,某些原子或离子的氧化数发生变化。
如:物质的燃烧、铁的腐蚀等。
非氧化还原反应:反应过程中只是离子的交换,没有电子得失或电子转移的反应(或者说原子或离子没有氧化数的变化)。
如:酸碱中和反应、沉淀反应等。
4.1 氧化还原反应方程式的配平及原电池
氧化还原反应
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氧化和还原
在一个反应中氧化数升高(失去电子)的过程,称为氧化;氧化数降低(得到电子)的过程,称为还原。反应前后元素氧化数发生变化(有电子得失或偏移)的反应,称为氧化还原反应。
氧化
还原
氧化还原反应
氧化和还原同时进行。
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氧化剂和还原剂
在氧化还原反应反应中,氧化数升高(失去电子)的物质,称为还原剂,还原剂使另一种物质还原,自身被氧化,它的产物为氧化产物。
氧化数降低(得到电子)的物质,称为氧化剂。氧化剂使另一种物质氧化,自身被还原,它的产物为还原产物。
还原剂
氧化产物
氧化剂
还原产物
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自身氧化还原反应
氧化还原反应中,如果氧化数的升高和降低发生在同一个化合物中,这种反应叫作自身氧化还原反应。
例如:
如果氧化数的升高和降低发生在同一个化合物的同一种元素中,这种自身氧化还原反应叫作歧化反应。
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指某元素的一个原子的荷电数,该荷电数是假定把每一化
学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。
氧化数
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确定氧化数的规则
单质中,元素的氧化数为零。
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通常,氧在化合物中的氧化数为 –2;但是在过氧化物中(Na2O2),氧的氧化数为 –1;在超氧化物中(KO2),氧的氧化数为 –1/2;在氟的氧化物中,如 OF2 和 O2F2 中,氧的氧化数分别为 +2 和 +1。
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氧化数与化合价的异同
化合价又称原子价,它表示各种元素的原子相互化合的数目。通常以氢的化合价等于1为标准。
化合价分为电价和共价。电价与离子键相对应,一种元素的原子,失去电子有正价,得到电子有负价,且价数等于得失的电子数目;共价与共价键相对应,在数值上等于原子间的共用电子对数或共价键数。如NH3中,N为3价,H为1价。
注意:
氧化数与化合价只在离子化合物和两种元素的原子组成的共价化合物中一致,但在有些有机化合物中二者不一致。
化合价不能为分数,而氧化数可以。
表示氧化数时,把正负号置于其数字的前面,而化合价则置于后面。
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氧化还原反应
氧化还原反应(oxidation-Reduction)是指反应中物质的氧化数发生变化的反应。氧化表示物质失去电子或氧化数升高,还原则表示得到电子或氧化数降低。在氧化还原反应中,失去电子或化合价升高的物质称作还原剂(reductant) ,得到电子或者化合价降低的物质称作氧化剂(oxidant) 。从本质上讲氧化还原反应发生的过程就是电子从还原剂中被氧化的原子转移到氧化剂中被还原的原子的过程。
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氧化还原电对
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