2.1 晶体结构.ppt

第二章 固体结构（Solid Structure） ※??1晶体学基础 （Basis Fundamentals of crystallography） 晶体结构的基本特征：原子（或分子、离子）在三维空间 呈周期性重复排列（periodic repeated array） ， 即存在长程有序（long-range order） 性能上两大特点： 固定的熔点（melting point）, 各向异性（anisotropy） 简单正交 二、多晶型性 当外界条件改变（主要指温度和压力），元素的晶体结构可以发生改变，把金属的这种性质称为多晶型性。这种转变称为同素异构转变。 三、晶体结构中的原子半径 大量原子通过键合组成紧密排列的晶体时，是利用原子等径刚性球密堆模型，以相切两刚性球的中心距的一半为原子半径，并根据X射线测得的点阵常数。 1.温度与压力的影响 2.结合键的影响 3.配位数的影响 4.原子核外层电子结构的影响 第三节 离子晶体的结构 一、离子晶体的主要特点 离子晶体是由正负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。 二、离子半径、配位数和离子的堆积 1.离子半径 离子半径是指从原子核中心到最外层电子的平衡距离。它反映了核对核外电子的吸引和核外电子之间排斥的平均效果，是决定离子晶体结构类型的一个重要的几何因素。 实际求取离子半径常用的两种方法：一种是从球形离子间堆积的几何关系来推算，称为格尔德施密特离子半径；另一种是考虑到外层电子的吸引等因素来计算离子半径的鲍林方法。用这种方法所得的结果称为离子的晶体半径。 2.配位数 与某一考察邻接的异号离子的数目称为考察离子的配位数。 3.离子的堆积 由于正离子半径一般较小，负离子半径较大，所以离子晶体通常看成是由负离子堆积成骨架，正离子则按其自身的大小，居留于相应的负离子空隙-负离子配位多面体中。 三、离子晶体的结构规则 1.负离子配位多面体规则-鲍林第一规则 2.电价规则-鲍林第二规则 3.关于负离子多面体共用点、棱与面的规则-鲍林第三规则 第四节 共价晶体的结构 一、共价晶体的主要特点 共价晶体是由同种非金属元素的原子或是异种元素的原子以共价键结合而成的无限大分子。由于共价晶体中的粒子为中性原子，所以也叫原子晶体。与共价结合的原子数最多只能为8-N，N表示这个原子最外层的电子数，所以具有明显的饱和性。共价键也具有强烈的方向性，饱和性，这些使得共价键晶体中原子的配位数要比离子型晶体和金属型晶体小。 二、典型的共价晶体结构 * * 金的AFM 照片 一、晶体的空间点阵（Space lattice） 1.?????? 空间点阵的概念 将晶体中原子或原子团抽象为纯几何点（阵点 lattice point）， 即可得到一个由无数几何点在三维空间排列成规则的阵列 —空间点阵（space lattice） 特征：每个阵点在空间分布必须具有完全相同的周围环境(surrounding) 2．晶胞（Unite cells） 代表性的基本单元（最小平行六面体）small repeat entities 选取晶胞的原则： Ⅰ)选取的平行六面体应与宏观晶体具有同样的对称性； Ⅱ）平行六面体内的棱和角相等的数目应最多； Ⅲ）当平行六面体的棱角存在直角时，直角的数目应最多； Ⅳ）在满足上条件，晶胞应具有最小的体积。 简单晶胞（初级晶胞）：只有在平行六面体每个顶角上有一阵点 复杂晶胞： 除在顶角外，在体心、面心或底心上有阵点 3.晶系与布拉菲点阵（Crystal System and Bravais Lattice） 七个晶系，14个布拉菲点阵 简单六方 简单菱方 简单四方 体心四方 简单立方 体心立方 面心立方 六方 Hexagonal a1=a2＝a3≠c，α=β＝90o ， γ=120o 菱方 Rhombohedral a=b=c, α=β=γ≠90o 四方（正方）Tetragonal a=b≠c, α=β=γ＝90o 立方 Cubic a=b=c， α=β=γ＝90o 简单三斜 简单单斜 底心单斜 简单正交 底心正交 体心正交 面心正交 三斜Triclinic a≠b≠c ，α≠β≠γ 单斜 Monoclinic a≠b≠c， α=γ=90o≠β 正交 a≠b≠c，α=β=γ＝90o 布拉菲点阵 晶系 布拉菲点阵