统计物理第七章-5-9.pptVIP

第二章 玻耳兹曼统计 上节重点 能量均分定理 对于处在温度为T的平衡状态的经典系统，粒子能量中每一个平方项的平均值等于 能量均分定理应用 单原子分子系统的内能和热容量 双原子分子系统的内能和热容量 固体中的原子内能和热容量 平衡辐射： 经典统计不能解释的问题 上节重点 遗留问题： 原子内电子对热容量没有贡献。 氢气低温性质。 两原子相对运动。 固体在低温范围热容量。 金属中自由电子热容量。 内能和定容热容量发散。 马克斯·普朗克 Max Karl Ernst Ludwig Planck 德国物理学家 量子物理学的开创者和奠基人，被誉为“量子之父”。 创立了量子理论，这是物理学史上的一次巨大变革。从此结束了经典物理学一统天下的局面。 1918年诺贝尔物理学奖获得者。 2.5 理想气体的内能和热容量 量子统计求双原子分子理想气体内能和热容量 平动 振动 转动 经典统计求双原子分子理想气体内能和热容量——由配分函数求热力学量的玻耳兹曼统计一般程序。 2.5 理想气体的内能和热容量 双原子分子理想气体内能和热容量 不考虑原子内电子的运动 ε =εt + εv + εr 平动：translation 振动：vibration 转动：rotation 2.5 理想气体的内能和热容量 2.5 理想气体的内能和热容量 平动： 2.5 理想气体的内能和热容量 振动：看成线性谐振子 2.5 理想气体的内能和热容量 内能 2.5 理想气体的内能和热容量 2.5 理想气体的内能和热容量 为什么能量均分定理讨论双原子分子系统时不考虑振动自由度？ 常温下双原子分子的振动能级间距 kT。 能级分立，T 时，振子取得的热运动能量而跃迁到激发态的概率是极小的。 平均而言，几乎全部振子都冻结在基态。当气体温度升高时，它们也几乎不能吸收能量。 2.5 理想气体的内能和热容量 转动： (a) 异核：转动能级为 转动配分函数 2.5 理想气体的内能和热容量 l 改变时, 连续 2.5 理想气体的内能和热容量 2.5 理想气体的内能和热容量 与能量均分定理一致！ 理解： 1. 在常温范围转动能级间距远小于kT 2. 转动能量可以看成准连续的变量。 3. 量子统计和经典统计的转动热容量相同。 2.5 理想气体的内能和热容量 转动： (b) 同核，以H2为例： 正氢 仲氢 2.5 理想气体的内能和热容量 氢的低温性质: H2分子转动惯量小 转动特征温度大 低温 不成立 能量均分定理对氢就不再适用 求级数，再求转动热容量 2.5 理想气体的内能和热容量 为什么在一般情形下可以不考虑电子对气体热容量的贡献？ 不考虑能级的精细结构 电子激发态与基态能量之差约1~10 eV 特征温度104~105 K 电子难以取得足够的能量跃迁到激发态 电子冻结在基态，对热容量没有贡献 2.5 理想气体的内能和热容量 量子统计与经典统计讨论：经典近似 在玻耳兹曼分布适用的情形下， 任意两个相邻能级的能量差 kT, 粒子的能量看作准连续的变量， 量子统计和经典统计得到的内能和热容量是相同的。 2.5 理想气体的内能和热容量 2. 双原子分子理想气体内能和热容量(异核) 能量: 2.5 理想气体的内能和热容量 2.5 理想气体的内能和热容量 本节重点 1. 量子统计的双原子分子理想气体的内能和热容量： 平动 振动 转动 2. 由配分函数求热力学量的玻耳兹曼统计一般程序。 阿尔伯特·爱因斯坦 1879年3月-1955年4月 德裔美国科学家 现代物理学的开创者和奠基人 狭义相对论 质能方程：E＝mc^2 广义相对论 波色－爱因斯坦凝聚 1921年获诺贝尔物理学奖 2.6固体热容量的爱因斯坦理论 研究对象：固体 定域系统。 用量子讨论的原因：低温范围经典统计能量均分定理的结果与实验不符。 2.6固体热容量的爱因斯坦理论 2.6固体热容量的爱因斯坦理论 内能： 定容热容量： 2.6固体热容量的爱因斯坦理论 高温： kT 低温： 2.6固体热容量的爱因斯坦理论 为什么固体热容量随温度降低而趋于零？ T→0，Δε=?ωkT 振子跃迁到激发态的概率极小 平均而言，都冻结在基态，升温也不吸热。 对热容量没有贡献。 解释了固体热容量随温度降低而减少的事实。 2.6固体热容量的爱因斯坦理论 问题：爱因斯坦固体比热理论在定量上与实验符合得不好。 实验测得的CV趋于零更慢。 原因：假设！3N个振子频率相同， ?ωkT 则3N个振子同时被冻结。 第四章将继续学习。 2.7