修改第五章X射线物相分析.ppt

§5.1 物相定性分析 §5.2 物相定量分析 §5.3 点阵常数的精确测量 §5.4 非晶态物质及其晶化过程中的XRD分析 §5.1 定 性 分 析 引言 1、相： 材料中由各元素作用形成的， 具有同一聚集状态、同一结构和性质的均匀组成部分； 分为化合物和固溶体两类。 [同种元素原子则形成单质相] 2、据此，物质可分为单相物质和多相物质。 3、物相分析： 包括物相定性分析和物相定量分析。 定性分析： 指确定材料由哪些物相组成； 定量分析： 确定各组成相的含量(以体积分数或质量分数表示)。 二 定性分析的原理和分析思路 1. 不同物质具有自己独特的晶体结构特点，因此呈现出各自不同的衍射花样。 2. 多相物质的衍射花样互不干扰，相互独立，只是机械地叠加。 3 将所有的已知晶体进行衍射或照相，再将衍射花样的特征值d和对应的I存档； 4 将未知试样的衍射花样的d和I与标准花样对照，相同者便是未知试样的物相。 因此定性分析的实质是信息的采集处理和查找核对标准花样两件事情。 三．PDF卡片(规范化工作) 1938年,哈那瓦特先生, 将各种已知物相衍射花样规范化, 物相的衍射花样特征用d和I数据组表达; 并制成相应的物相衍射数据卡片. 　称为ASTM卡片。（共计1300张） 1969年, 国际组织“粉末衍射标准联合会(JCPDS)”成立， 编辑出版“粉末衍射卡片”(好几万张)， 称PDF(The Power Diffraction File)卡片． 氯化钠(NaCl)的PDF卡片 (1)衍射图样中3根最强线条面间距． (2)相对强度 (3)实验条件 (4)所测材料的晶体学数据 (5)所测材料的光学及其它性质数据 (6)样品来源、制备方法、德拜相的摄照温度，化学分析数据和卡片的更正． 四 PDF卡片的索引 五 物相定性分析方法 1．物相定性分析的基本步骤（单相） (1) 衍射仪法获得样品衍射花样； (2)确定各衍射线条d值及相对强度I/Il值； 衍射仪法，以I-2θ曲线峰位求得d，以曲线峰高或积分面积得I/I1。 (3)检索PDF卡片 将各线条d值按强度递减顺序排列； 按三强线条d1、d2、d3的d-I/Il数据查数值索引； 查到吻合的条目后，核对八强线的d-I/Il值； 当八强线基本符合时，则按卡片编号取出PDF卡片． 若按d1、d2、d3的顺序查找不到相应条目， 则可将d1、d2、d3按不同顺序排列查找． 查找索引时，d值可有一定误差范围：△d=±(0.01-0.02)埃 表 待测试样的衍射数据 表 4-836卡片Cu的衍射数据 五 物相定性分析方法 1制样时要减小择优取向，因为择优取向会使某方向上的衍射线强度明显增大，强度规律不同于随机取向的晶体。 比如冷变形组织，铸态组织（柱状晶）等。 2要选择合适的辐射，即合适的入射波长，避免激发出样品的荧光辐射（特征X-ray）。 3晶面间距d值比相对强度I/I1重要，在物相鉴定时，至少d值要与卡片上的相当符合，一般只能在小数点后第二位有分歧，在此基础再看I/I1是否吻合。 特别讲解——计算机检索实例分析软件：Search match、Match、Jade等，可进行多相物质的定性分析、点阵常数的精确测量等  衍射数据实例： §5.2 物相定量分析 图 几种两相混合物的定标曲线_实线为计算值,圆圈为实测值,石英的衍射强度采用d=3.34 图 用萤石作为内标物质的石英定标曲线 3 K值法和参比强度法 （1） K值法 a 根据内标法推导出的公式 其中 WA’——A相在复合样中的质量百分数 Ws’——S相在复合样中的质量百分数 将WA’ Ws’转化为占原待测样的质量百分数： WA’= WA（1- Ws’） 代入上式得 Ws’= Ws（1- Ws’） 令 与标准相S的加入量无关 由此可见 只要测出 即可求出WA b 的测法 由 可知， 当WA=WS时， 因此，配制等质量的A相和S相的混合样，做出衍射图，测