分子量分布的测定.pptVIP

* 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.2 共聚物的研究 如果把示差折射(RI)和小角激光光散射检测器(LALLS)串联使用，由于LALLS对高分子量部分检测敏感，可用于检测具有轻度交联的聚合物。如图8-13是用RI和LALLS串 联测得的GPC曲线，其中，(a)是乙烯／丙烯二元共聚物的谱图；(b)是加入第三单体5-亚乙基-2降冰片烯后的谱图，聚合物产生轻度交联，在RI检测的谱线中观察不到，但在LALLS检测的谱图中则可明显地观察到。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.3 支化聚合物的研究 高分子在聚合过程中，如果产生支化，会使其一系列参数都发生变化，也是影响高分子材料性能的因素之一。支化链一般分为长支链和短支链，前者的支链长度与主链相当，后者的支链长度只相当于较长的侧基。短支链的存在破坏高分子链的规整性，使材料结晶困难；长支链的存在影响材料的流动性，对加工性能有影响。 用GPC研究支化聚合物是依据高分子支化后其[?]等一系列参数的变化，与相当分子量的线性聚合物相比，支化后的聚合物在给定的溶剂中具有较低的特性粘度和较小的流体力学体积。可以把支化因子G定义为 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.3 支化聚合物的研究 G与支化点数目g之间的关系可用下式表示： 式中，? 是与支化点类型有关的因子。 在用GPC分析时，当支化高聚物与线性高聚物有相同的流体力学体积时，则下式成立： 线型高聚物的 可按照一般GPC数据处理方式得到，这样只需测出支化聚合物中[?]B和MB中任一数值就可按上式求出另一数值。因此最简便的方法是采用自动粘度计或小角激光光散射仪作为GPC的检测器，直接测出支化聚合物的[?]B或MB，算出支化因子G，当与支化点类型有关的因子? 已知时，即可测出支化点数目g。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.4 高分子材料中低分子物的测定 高分子材料的使用性能和寿命在很大程度上是与其所含有的助剂和是否残存有未聚合的单体等小分子物有关。由于这些小分子物的含量很低，有时还可能是多种化合物的混合物，因此采用光谱方法测定比较困难，一般采用色谱法测定。这些小分子添加剂与高聚物的流体力学体积(即分子量)相差较大，采用凝胶色谱法最理想。测定时无需将增塑剂分离出，也不必考虑增塑剂的热分解和高聚物的干扰。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.4 高分子材料中低分子物的测定 例如测定苯乙烯中增塑剂三乙撑二醇二苯甲酸酯(TEGDB)的含量，可选用二苯基乙二酮作内标物，其谱图如图8-14所示。只要先用一系列已知增塑剂含量的样品作标准，求出增塑剂与内标物峰面积之比与增塑剂含量之关系，即可用内标法测出未知样品中增塑剂的含量。 在用GPC法测定高分子中的低分子物时，由于这两部分在检测器上的灵敏度不同，不能直接用峰面积进行比较，需要采用内标定量法。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.5 高分子材料老化过程的研究 高分子材料在使用过程中由于光、热、氧及微生物等的作用会引起高分子链的降解，使高分子材料老化而影响材料的性能和使用寿命。用凝胶色谱可以观察材料在使用过程中分子链的断裂、耦合与交联，可以为老化机理的研究提供必要的数据。例如聚碳酸酯(PC)是一种性能优异的工程塑料，但其耐热水老化性能很差，因此使它在许多领域中的应用受到限制。用共混的方法制备高聚物合金材料，可以改善其耐热水老化的性能，其中最突出的是聚碳酸酯／聚乙烯(PC/PE)合金材料。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.5 高分子材料老化过程的研究 表8-8列出了用GPC方法测定的PC和PC/PE合金在100℃和80℃的水中处理后，分子量的变化值。 随水处理天数变化曲线如图8-15所示。由图8-15和表8-8可见，在100℃沸水中，纯PC的分子量下降最快，大约在20天左右，平均分子量降到2万以下，失去了工程材料的性能。而PC/PE合金在同样条件下降解速率减慢很多。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.5 高分子材料老化过程的研究 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.5 高分子材料老化过程的研究 从表8-8中还观察到它们的分子量分布宽度指数基本不变。图8-16和图8-17所显示的在100℃沸水中处理后的积分分子量分布曲线，其积分曲线形状也基本不变。 * 8.4 凝胶色谱在高分子研究中的应用 8.4.5 高分子材料老化过程的研究 由上述分子量分布随水处理时间的变化规律还可计算出这两种样品