蒸馏技术.ppt

用水蒸气蒸馏分离纯化的有机物必须具备的条件：(1) 不溶或难溶于水，这是满足水蒸气蒸馏的先决条件；(2) 与沸水或水蒸气长时间共存不发生任何化学变化；(3) 在100℃左右时，必须具有一定的蒸气压，一般不少于1333 Pa (10 mmHg)。 许多不溶于水或微溶于水的有机化合物，无论是固体还是液体，只要在l00℃左右具有一定的蒸气压，即有一定的挥发性时，若与水在一起加热就能与水同时蒸馏出来。利用水蒸气蒸馏可把这些有机化合物同其他挥发性更低的物质分开而达到分离提纯的目的，也可避免不稳定的或沸点较高的物质从混合物蒸出分解的可能。水蒸气蒸馏也广泛用于从天然产物中分离液体或某些固体物质。 一、基本原理 两种不混溶的挥发性物质A和B混合在一起，每一组分都独立蒸发，互不干扰，每一组分在某温度下的分压(PA和PB)就等于纯物质在该温度下的蒸气压(PA0和PB0)，即PA=PA0，PB=PB0。因此，其总气压与混合物中各组分的“物质的量”无关，在蒸馏过程中其蒸气的组成保持恒定。 根据道尔顿(Dalton)分压定律，在某一温度下，两种互不相溶的挥发性有机混合物液面上的总蒸气压力为该温度时各组分蒸气压之和：P总=PA + PB = PA0 + PB0。显然，任何温度下混合物的总蒸气压力，总是大于任一组分的蒸气压。 当混合物中各组分蒸气压总和等于外界大气压时，混合物开始沸腾，其沸点必定较其中任何一个组分的沸点都低。因此利用水蒸气蒸馏可以把那些热稳定性较差和在较高温度下要分解的物质在低于100℃的温度下蒸馏出来。蒸馏时混合物的沸点保持不变，直至其中一组分几乎全部移去 ，温度才上升至留在瓶中液体的沸点。所以说，要在100℃或更低温度蒸馏化合物，水蒸气蒸馏是有效的方法。 我们知道，混合蒸气中各气体分压（PA，PB）之比等于它们的物质的量之比（nA, nB表示此两物质在一定体积的气相中的物质的量），即： nA/nB = PA/PB 而nA = mA/MA，nB = mB/MB，其中mA、mB为各物质在一定体积中蒸气的质量，MA、MB为其相对分子质量。因此: 可见，这两种物质在馏出液中的相对质量（就是它们在蒸气中的相对质量）与它们的蒸气压和相对分子质量成正比，而与混合物中各组分的绝对数量无关。那么，在水蒸气蒸馏中，馏出液中有机物与水的质量比可按下式计算： 例如，1-辛醇的沸点为195℃，1-辛醇的相对分子质量为130，对1-辛醇进行水蒸气蒸馏时，1-辛醇与水的混合物在99.4℃沸腾。通过查阅手册不难得知，纯水在99.4℃时的蒸气压约为99192 Pa (约744 mmHg)。按分压定律，水的蒸气压与1-辛醇的蒸气压之和等于101325 Pa（760 mmHg），因此1-辛醇在99.4℃时的蒸气压约为2133 Pa（约16 mmHg），在馏出液中1-辛醇与水的质量比为： 即每蒸出1 g水，便有0.155 g 1-辛醇被蒸出，因此馏出液中1-辛醇的质量分数为: 这个数值为理论值，而实际上得到的有机物比理论值低，因为实验时有相当一部分水蒸气来不及与被蒸馏物作充分接触便离开蒸馏烧瓶，同时，许多有机物在水中或多或少有一定的溶解，因此这样的计算只是近似的。 一般情况下，物质的相对分子质量越大，其蒸气压越低。如果物质的蒸气压在100℃时为133.3 Pa ~ 666.6 Pa(1~5 mmHg)，则其在馏出液中的含量仅占1%左右，甚至更低。为了使馏出液中物质的含量增高，就要想办法提高此物质的蒸气压，也就是说要提高温度，使蒸气的温度超过100℃，即要用过热水蒸气蒸馏。 二、水蒸气蒸馏装置 常用的水蒸气蒸馏装置是由水蒸气发生器和蒸馏装置两部分组成的，这两部分通过T形管连接。下图是实验室中经典的一种非磨口仪器的水蒸气蒸馏装置。 1. 水蒸气发生器 发生器盛水量以其容器的3/4为宜，如果太满，沸腾时水将冲至烧瓶。 安全管距底部距离约1~2 cm，可用来调节体系内部的压力并可防止系统发生堵塞时出现危险。 2. T形管 T形管的作用： ① 打开弹簧夹可以除去导气管中冷凝下来的水分； ② 在蒸馏结束或中途停顿时打开弹簧夹可使系统内外压力平衡，以免蒸馏瓶内的液体倒吸入水蒸气发生器中； ③ 在操作中，如果发生不正常现象，应立刻打开弹簧夹，使体系与大气相通，以免发生危险事故。 3. 蒸馏部分 蒸馏部分通常采用长颈圆底烧瓶，为防止飞溅的液体泡沫被蒸气带入冷凝管，被蒸馏液体的加入量不超过烧瓶容积的1/3，并将烧瓶的位置向发生器的方向倾斜45o。 由于许多反应是在三口瓶中进行的，可直接用该三口瓶作为水蒸气蒸馏的蒸馏瓶，以避免转移被蒸馏物的麻烦和产物的损失。 水蒸气导入管的末端应弯曲，使之垂直地正对瓶底中央并伸到接近瓶底，以便水蒸气和蒸馏物质充分接触并起搅动