4-5紧束缚近似重点讲义.pptVIP

紧束缚近似—原子轨道线性组合法 紧束缚近似对原子的内层电子是相当好的近似，它还可用来近似地描述过渡金属的d带、类金刚石晶体以及惰性元素晶体的价带。紧束缚近似是定量计算绝缘体、化合物及半导体特性的有效工具。 代入薛定谔方程 求解组合系数 能量本征值 —— 能带中的电子态 C. 复式格子 一个原胞中有l个原子，原子的位置 —— 原胞中不同原子的相对位移 布洛赫和 —— ?表示不同的分格子，i 表示不同的原子轨道 —— 具有金刚石结构的Si，原胞中有1个A位和1个B位原子 A位原子格子与B位原子格子的相对位移 —— 坐标原点选取在A 位格子的格点上 Si晶体中3s和3p轨道相互杂化至少需要八个布洛赫和 —— Si的价带和导带是上面八个布洛赫和的线性组合 —— 也可以看作是Si原子进行轨道杂化，形成四个杂化轨道 近邻原子的杂化轨道之间形成成键态和反键态 以成键态和反键态波函数 —— 成键态对应的四个能带交叠在一起，形成Si的价带 —— 反键态对应的四个能带交叠在一起形成Si的导带 为基础形成布洛赫和, 形成能带 * * Tight Binding Method for Enerygy Bands ——Linear Combination of Atomic Orbitals 模型与微扰计算 紧束缚近似方法的思想 —— 电子在一个原子(格点)附近时，主要受到该原子势场 的作用，而将其它原子势场的作用看作是微扰 例如：原子内层电子，晶体中原子间距离较大 —— 将晶体中电子的波函数近似看成原子轨道波函数的线 性组合，得到电子的原子能级和晶体中电子能带之间的关系 —— LCAO理论 __Linear Combination of Atomic Orbitals —— 原子轨道线性组合法 —— 简单晶格原胞只有一个原子 ? 不考虑原子间相互作用将该原子看成一个孤立原子，电子的束缚态波函数 电子在格矢 处原子附近运动 1. 电子在第m个原子附近运动，不考虑其它原子的作用 ? 电子的束缚态波函数 —— 格点的原子在 处的势场 —— 电子第i 个束缚态的波函数 —— 电子第i 个束缚态的能级 则 晶体中电子的波函数 满足的薛定谔方程 ——晶体的周期性势场，它是所有原子的势场之和 —— 对方程进行变换 —— 微扰作用 2. 电子在第m个原子附近运动，其它原子的作用是微扰 ? 微扰以后电子的运动状态 原子轨道线性组合 (LCAO) —— 晶体中有N个原子，有N个格点，环绕不同格点，有N 个类似的波函数，它们具有相同的能量本征值?i —— 微扰以后晶体中电子的波函数用N个原子轨道简并波 函数的线性组合构成 晶体中电子的波函数 电子的薛定谔方程 —— 当原子间距比原子半径大时，不同格点的 重叠很小 近似有 —— 正交关系 电子的波函数 以 左乘上面方程 积分得到 化简后得到 —— N种可能选取，方程是N个联立方程中的一个方程 变量替换 势场具有周期性 —— 积分只取决与相对位置 引入函数 —— 表示方程中的积分项 —— 周期性势场减去原子的势场，仍为负值 —— 关于am为未知数的N个齐次线性方程组 —— am只由 来决定 方程的解 —— 任意常数矢量 对于确定的 波函数 晶体中电子的波函数 能量本征值 ? 晶体中电子的波函数具有布洛赫函数形式 改写为 —— 晶格周期性函数 — 简约波矢，取值限制在简约布里渊区 周期性边界条件 的取值有N个，每一个 值对应波函数 晶体中电子波函数 原子束缚态波函数 —— 两者存在么正变换 —— N个波函数表示为 能量本征值 —— 每个K对应一个能量本征值（一个能级）， 对于原子的一个束缚态能级，k有N个取值 —— 原子结合成固体后，电子具有的能量形成一系列能带 ? 简化处理 —— 表示相距为 两个格点的波函数 —— 当两个函数有一定重合时，积分不为零 能量本征值 —— 最完全的重叠 其次考虑近邻格点的格矢 能量本征值 例题 计算简单立方晶格中由原子s态形成的能带 ? s态的波函数是球对称的，在各个方向重叠积分相同 具有相同的值 表示为 s态波函数为偶宇称 能量本征值 —— 简立方六个近邻格点 代入 —— 第一布里渊区几个点的能量 点和 点分别对应能带底和能带顶 —— 带宽取决于J1，大小取决于近邻原子波函数之间的相互重叠，重叠越多，形成能带越