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持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 大连土壤和松针中典型持久性有毒物质的来源解析 田福林，陈景文‘，王震，乔显亮 (工业生态与环境工程教育部重点实验室，大连理工大学环境科学与工程系，大连116024； ·联系人，E-mail：jwchen@dlut．edu．cn) 1．引言 持久性有毒物质(PTS)与臭氧层破坏和温室效应并称为2l世纪影响人类生存与健康的j大环境 的来源进行解析，确定它们主要的污染源和各个污染源的贡献率并有效的控制它们在环境中的浓度 水平是非常必要的。 受体模型是通过对采样点的环境样品(受体)的化学和显微分析，确定各污染源贡献率的一系列 技术，受体模犟的最终目的是识别对受体有贡献的污染源，并且定量计算各污染源的贡献率。本研 究使用目前较为先进的一种受体模型——非负约束的因子分析模型(FA．NNC)，对环境中PAHs， PCDD／Fs和PCBs的来源进行了解析。 2．材料与方法 2．1样品采集 土壤样品分别采集于2005年4月和lO月。在大连市区及郊区共采集样品24个。为了使采样 点具有代表性，采样时考虑了城市的不同功能区：交通区、住宅／公园区、郊区和农村地区。样品 在室温下自然风干，磨碎，并过60目筛，避光低温保存。 松针样品采集于2002年5月和8月。根据不同的功能区，在大连设置了16个采样点。所有采 样点均采集五年生松针。样品采自4～5棵松树，混匀后包入经处理的铝箔中，用聚乙烯塑料袋封 装运至实验室。取部分新鲜样品测定松针性质，余下样品于·20oC下保存 2．2样品前处理和分析 土壤样品：准确称量5 mL丙 g土壤样品，加入无水硫酸钠和铜粉。超声萃取2次，每次用30 酮和二氯甲烷(体积比l：1)混合液萃取30miIl。合并萃取液，经真空旋转蒸发仪在40oC恒温下将样 品浓缩，然后用硅胶柱去除极性组分。再浓缩后用已腈定容至l llOO型高效液相 mL，使用Agilent 色谱(配可变波长荧光检测器对PAHs进行定量分析。 松针样品：松针样品使用氯仿，甲苯(2：1)进行萃取，振荡lh。在萃取前加入1℃标记的内标物。 过硅胶和氧化铝柱净化萃取液，然后浓缩至lO皿，使用HR-GC—I_玳MS进行样品分析。 2．3非负约束的因子分析方法 FA小1NC的基本方程为： D=Cx足 (1) D为原始数据矩阵，D中每一行为一个测试指标(如化合物的量)，每一列代表一个样品。经过 非负约束的矩阵迭代运算可将D分解为因子载荷矩阵C和因子得分矩阵且，矩阵C的列向量代表 源的组成，矩阵足的列向量代表各个来源的贡献值，非负约束的矩阵迭代运算终止的判定条件为 矩阵C中负数的平方和小于￡(￡=O．O001)。 219 持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 3．结果与讨论 3．1对大连土壤中PAHs的来源解析 由FA．NNC分析可得，大连地区土壤中PAHs的主要来源有两个。两个因了载荷之间既有相同 点，也有不用之处。相同点是两个载荷的荧蒽和芘的含量都是最多的，特别是第二个因子载荷，荧 蒽和芘均超过了20％。但是第一个凶子载荷中高环PAHs的比例较大，而第二个载荷的高环PAHs 比例很小。通过与典型PAHs来源指纹谱的比较可以发现，第一个因子载荷代表PAHs的来源类型 为交通综合源，第二个因子为民用燃煤源。它们的贡献率分别为74％和26％． 3．2对大连松针中PCDD／Fs和PcBs的来源解析 对大连松针中PCDD汴s的解析得到六个主要的来源，如图l所示。其中有三个成分谱比较相 似，从而被划分在同一个类别，并且与文献报道的各种燃烧产生的PCDD／Fs谱图相似，所以被确 定为各种燃烧源。此外，其它三个成分谱与文献PCDD／Fs的成分谱比较后发现，它们分别为交通 源，PCP污染源和二次铝炼厂源。综上，由FA-NNC解析得到大连松针中PCDD／F