乙醇气相脱水制备乙烯动力学.docVIP

实验三乙醇气相脱水制乙烯反应动力学反应动力学描述了化学反应速度与各种因素如浓度、温度、压力、催化剂等之间的定量关系。动力学在反应过程开发和反应器设计过程中起着重要的作用。它也是反映工程学科的重要组成部分。 　　在实验室中，乙醇脱水式制备纯净乙烯的最简单方法。常用的催化剂有：其中，分子筛催化剂的突出优点是乙烯收率高，反应温度较低。故选用分子筛作为本实验的催化剂。 一．实验目的 　　1．巩固所学有关反应动力学方面的知识。 　　2．掌握获得反应动力学数据的手段和方法。 　　3．熟悉内循环式无剃度反应器的特点及其它有关设备的使用方法，提高实验技能。 二．实验原理 　　乙醇脱水属于平行反应，既可以进行分子内脱水生成乙烯，又可以进行分子间脱水生成乙醚。一般而言，较高的温度有利于生成乙烯，而较低的温度有利于生成乙醚。因此，对于乙醇脱水这样一个复合反应，随着反应条件的变化，脱水过程的机理也会有所不同。借鉴前人在这方面所做的工作，将乙醇在分子筛催化剂作用下的脱水过程描述成： 　　　　　2C2H5OH→C2H5OC2H5+H2O　　　　　C2H5OH→C2H4+H2O三．装置、流程及试剂 　　1．装置 　　本实验装置由三部分构成。 　　第一部分是由微量进料泵、氢气钢瓶、汽化器和取样六通阀组成的进料系统。 　　第二部分是反应系统，它是由一台内循环式无剃度反应器、温度控制器和显示仪表组成。反应器的结构如图5－1所示。 图5-1　无梯度反应器结构图 1－直流电机；2－磁钢固定片；3－磁钢；4－上法兰；5－磁钢；6－磁钢固定片；7－轴承；8－密封垫片；9－冷却水夹套；10－反应器上部；11－轴承；12－密封垫片；13－密封垫片；14－反应器下部；15－旋转轴：16－反应器外壁；17－旋转叶片；18－催化剂及固定框；19－加热电炉；20－热电偶套管；21－进气口；22－出气口 　　第三部分是取样和分析系统。包括取样六通阀、产品收集器和在线气相色谱仪。 　　整套实验装置安装在一个实验柜中，操作方便。 　　2．流程实验流程见图5－2图5－2　实验流程简图 1－微量进料泵；2－氢气钢瓶；3－记录仪；4－气相色谱仪；5－汽化器；6－六通阀；7－冷凝器；8－温度控制仪；9－反应器；10－电机调速器；11－数字化温度显示器；12－恒温阀箱；13－色谱处理器 　　3．试剂和催化剂：无水乙醇，优级纯；分子筛催化剂，60～80目，重3.0克。 四．实验步骤 　　开始实验之前，需熟悉流程中所有设备、仪器、仪表的性能及使用方法。然后才可以按步骤进行实验。 　　1．打开H2钢瓶调整色谱仪的柱前压力至0.05MPa。确认色谱检测器有载气通过后启动色谱仪。调整柱温到85，检测室到95，待温度稳定后，打开热导池－微电流放大器的开关，并调整桥电流至150Ma.　　2．在色谱仪升温同时，打开阀恒温箱加热器开关，使之升温到110。管路也保温在110。 　　3．打开反应器温度控制器的电源开关使反应器加热升温，同时向反应器的冷水夹套中通入冷却水。 　　4．打开微量进料泵，以小流量向汽化器内通入原料乙醇。 　　5．待所有条件稳定后，用阀箱内的旋转六通阀取样分析反应产物的组成，并记录色谱处理器打印出的峰面积值。 　　6．在206～380之间选择三到四个温度，在各温度下改变三次乙醇的进料速度，测定出在不同条件下的数据。 五．数据处理 　　实验过程中，应将有用的数据及时、准确地记录下来。记录表格可参见表2.　　1．产物组成的计算 　　2．产物中各组分的摩尔分率可以按下式求出： 　　　　　　　　xi=Ai·fi/（）　　　　　　（1） 　　式中，xi—尾气中组分i的摩尔分率； 　　　　　Ai—组分i的色谱峰峰面积值； 　　　　　f i---组分i在热传导池检测器上的校正因子，具体的数值可参见表1； 　　　　　　n----尾气中所含的组分书。 　　　　　　　　　　　表1　热导池检测器上的fi（载气H2） 根据实验结果求出乙醇的转化率、乙烯的收率及乙烯的生成速率。然后按一级反应求出生成乙烯这一反应步骤的速率常数和活化能。写清计算过程，并将计算结果填入表2中。 　　计算说明： 　　乙醇的转化率=反应掉的乙醇摩尔数/原料中乙醇的摩尔数 　　乙醇的收率=生成乙烯的摩尔数/原料中乙醇的摩尔数 　　乙醇的进料速度=乙醇液的体积流量×0.7893（乙醇的密度）/46.07（乙醇的分子量） 　　乙烯的生成速度=（乙醇进料速度×乙烯的收率）/[催化剂用量（g）]（mol/g.h） 　　反应器内乙醇的浓度： 　　　　　　　　　　　　　　CA=PA/RT(mol/l)　　　　　　　　　　　（2） 　　式中PA为乙醇的分压；反应的总压为0