4催化脱氢.pptVIP

催化剂粒度目数对照表 影响进口温度的主要参数是水蒸气的过热温度和水蒸气与乙苯的用量比。 水蒸气的用量增加，会使乙苯的浓度降低，使反应速度下降，导致乙苯的转化率减少，但可使选择性提高。 5、绝热式反应器的改进 ⑴单段式改为多段式 多段式绝热反应器采用分段导入过热水蒸气，以升高温度。 见图4-13 P179 这样，反应器进口温度可降低，有利于减少裂解和水蒸气转化率等平行副反应的进行。T0与T1；T2与T3；T4与T5之间温差减少，并提高了出口温度T出，有利于提高乙苯转化率。 采用几个单段绝热式反应器串连使用，反应器间设加热炉，进行中间加热。 见图4-12 P179。 可降低入口温度，进出口温差减少，接近于等温反应器，有利于提高乙苯的转化率，减少副反应进行而提高苯乙烯的产率。 采用两只单段绝热反应器串连，可使转化率提高到65~70%，选择性为92%左右。 （2）采用径向多段绝热反应器 采用小颗粒催化剂，不仅可提高选择性，也可提高反应速度。 但用小颗粒催化剂，床层阻力增加，进料压力要相应增加。又会使选择性降低，为了解决此矛盾，就采用径向反应器。可减少阻力降，使得有可能采用小颗粒的催化剂。 见图4-14 P179 1.在反应初期（即开始时） 主反应与平行副反应之间竞争。 即：E1＜E2＜E3； k1＞k2、k3。 从上数据可知，当用了催化剂后，乙苯脱氢生成苯乙烯的主反应活化能降低了，且比乙苯裂解生成苯及水蒸气转化生成甲苯的副反应活化能低，主反应的反应速度常数大大提高了，改善了动力学因素，使得反应有可能主要向脱氢方向进行。 2.在反应后期 主要是与连串副反应之间的竞争。 即：E1＞E4、E5 k1＜k4、k5 副产物苯和甲苯可以由平行或连串副反应生成，连串副反应的活化能比平行副反应小，其反应速度常数比平行副反应大，甚至比主反应也大。 当乙苯转化率达到一定值时，有苯乙烯生成，连串副反应的竞争必然变得很剧烈，使选择性显著下降。 为了提高苯乙烯的产率，必须控制适宜的操作条件。 在连串副反应中，由于k5》k4，苯乙烯氢解的主要倾向是生成甲苯，且随着温度的升高，其倾向愈大。乙苯的氢解副反应也占一定的比例。 4.2.4 操作条件 催化剂的活性和选择性是影响反应结果的重要因素，但不是唯一的因素，要催化剂发挥良好的作用，使转化率和选择性能达到技术经济上合理的指标，操作条件的合理选择和控制也同样重要。 脱氢反应过程所需控制的主要操作条件是反应温度、压力、稀释剂用量和空速。 1.反应温度 P174 同时由于温度高,产物聚合生焦的副反应也加速，使催化剂的失活速度加快，再生周期缩短。 但温度高，活化能比脱氢反应大的裂解等副反应速度加快更甚，结果是转化率增加了而选择性却下降了。 对可逆吸热脱氢反应来说，反应温度高有利于脱氢平衡，且可加快脱氢反应速度。 表4-6 乙苯脱氢反应温度的影响（P174） 催化剂 反应温度，℃ 转化率，% 选择性，% XH-02 ? ? ? 580 600 620 640 53.0 62.0 72.5 87.0 94.3 93.5 92.0 89.4 G4-1 ? ?? 580 600 620 640 47.0 63.5 76.1 85.1 98.0 95.6 95.0 93.0 乙苯液空速（LHSV）1hr-1，乙苯/H2O（体积比）=1：1.3 因乙苯脱氢时副反应的竞争能力较小，催化剂表面结焦速度较慢，故转化率可控制较高，从表中可知，当转化率控制在80%以上，选择性仍可达90%以上。 脱氢温度一般控制在600～630℃。 2.操作压力 P174 工业上均在略高于常压下操作，系统的压力降应尽可能小。 由于受到热力学因素的限制，乙苯脱氢反应必须在有稀释剂存在下进行，以降低乙苯的分压，相应地降低操作压力和减少压力降对脱氢反应也是有利的。 3.水蒸汽和烃的用量比 P175 前面已作讨论，水蒸气作用有： （1）降低烃的分压，改善化学平衡，使能达到较高的平衡转化率； （2）通过与催化剂表面的焦发生水煤气反应达到清焦作用； （3）提供反应所需热量。 用量比过大，能耗增加，废水量增加。 其用量比与所采用的脱氢反应器型式有关。 等温多管反应器脱氢比绝热式反应器脱氢所需水蒸汽量要少一半左右。 4.烃的空速 P175 空速小，转化率高，但由于连串副反应的竞争，