烷氧稀土金属机高分子探究.pdfVIP

98全国高分子材料工程应用研讨台论文集 35 烷氧稀土金属有机高分子研究 章文贡汪联辉生瑜凌启淡刘文敏唐洁渊林翠英王文 (福建师范大学高分子研究所，福州350007) 0．引言 稀土元索因其特殊的核外电子结构而具有光、电、磁等特性．成为现代功能材料的不 可缺少重要组成，如今许多新型无机稀土功能材料己广泛应用于高新技术领域，而含稀土的 高分子因兼具稀土的功能性和有机高分子的力学加工性两方面优势而越来越引起人们的重 视，尤其是八十年代以后研究以化学键结合于高分子主链或侧基的稀土金属聚合物日益增 多，但是绝大多数是以稀土金属离子或其配位整合形态结合在高分子之中，因稀土离子与有 机离分子极性的差别，金属离子易于聚集而产生猝灭效应，致使稀土金属有机高分子中稀土 含量不高、材料透光性差、热稳定性下降等问题严重地妨碍了稀土金属有机高分子材料的实 用化。 1991年以来．我们针对以上问题，以极性较低的烷氧稀土金属化合物为原料合成含双 键的烷氧稀土金属有机单体．或与甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯等共聚，或直接以烷氧稀土金属 化合物形态掺入高分子，获得了钕、钐、错、镝和钇等烷氧稀土金属有机聚合物，采用了多 种近代测试手段对获得的新单体及其聚合物的结构与性质进行了表征研究。 1．烷氧钕单体与共聚物的合成与性质…列 l l 烷氧钕单体合成与表征： 合成了如式(I)所示的十种烷氧钕单体。含钕量测定和红外光谱分析证实了如上 cH-c∥0 O O OC-CH=CFF笆oR) Ⅲ(08)2+II。 ．n( 00R) (I)(I) ChC≮o 式中n=l或2，R为异丙氧基、异丁氧基、正丁氧基、正戊氧基和异辛氧 分子式。全部单体均能溶于苯、甲苯、三氯甲烷、四氯化碳和四氢呋喃等有机溶剂，且在50 含量以下能与MMA很好相容。 1．2 烷氧钕单体与MMA共聚及共聚物表征： 以O1％AIBN引发上述烷氧钕单体与MMA共聚获得十种含钕量为lO％的相应共聚 物，IR分析表明共聚物大部分为间规序列组成的无规共聚物。溶解性实验发现含二烷氧基 钕的共聚物能溶于苯、三氯甲烷、2．二氯乙烷、丙酮、四氢呋喃和乙酸乙酯，但含单烷氧基 钕共聚物因存在部分交联而溶解件小干前者．GPC测定发现五种含二烷氧基钕的芡粟物分 子量及分子量分布与对照的PMMA相当。XPS数据证明了烷氧钕共聚物中存在 36 ’98全国高分子材料工程应用研讨会ie文集 …扩沙／、，和。。OR一一。…， 两种形式的．C=O—Nd配位结构。还发现含单烷氧基钕共聚物中钕原子的配位满足程度高于 含=烷氧基钕共聚物。从扫描电镜可见烷氧钕共聚物断面形态呈典型韧性断裂特征。差热分 析表明烷氧钕共聚物的玻璃化转变温度、热失重温度均比对照的PMMA明显提高，但烷氧 钕共聚物中烷氧链长增加使聚合物分子间距变大而减小大分子间作用力不利于改善热稳定 性。 研究发现含二烷氧基钕共聚物的透光率低于对照的PMMA．且随材料厚度增大而剧降， 而含单烷氧基钕共聚物的透光率相当或高于PMMA，甚至含钕量高达4％仍保持高透光性． 且随材料厚度增大而保持不变。含钕量为1％的烷氧钕共聚物折光率明显高于对照的 PMMA，且随含钕量提高而增大。 紫外．可见光吸收谱表明，含钕量高于40％时，烷氧钕共聚物除了对应于C=O的n—n 800nm)。荧光光谱发现烷氧钕单体和其相应共聚物部能产生荧光且具相当一致的荧光光谱， 表明Nd(HI)发光特性受其基质影响很小。烷氧钕单体的荧光强度随含钕量增大很快达到恒 定值，而烷氧钕共聚物的荧光强度随含钕量增大而线性增大，且含钕量高达8O％时仍未出 现荧光的浓度猝灭现象。磁化率测定舍钕量高于lo％的烷氧钕共聚物显示顺磁性且随含钕 量提高增强。研究发现含短链烷氧基的烷氧钕共聚物拉伸强度比对照PMMA肓所提高而含 长链烷氧基的共聚物抗冲强度路有改善。 2．甲氧基钐单体和其聚合物的合成与荧光特性嘲 2．1可溶性甲氧基