侯兆阳液态金属凝固过程中团簇形成演变特性的-中国高等科学技术中心.ppt

液态金属凝固过程中团簇结构的形成与演变特性的分子动力学模拟研究 　　　 侯兆阳 　　　　　　 内容提示 研究背景 分子动力学模拟方法 簇团结构描述方法 团簇结构的形成与演变特性 结论 团簇 团簇－－由几个乃至上千个原子、分子或离子通过物理或化学结合力组成的相对稳定的微观或亚微观聚集体. 空间尺度是1nm至几十nm的范围，介于原子、分子与宏观固体物质之间，是各种物质由原子、分子向大块物质转变的过渡状态。 团簇结构 弄清团簇如何由原子、分子一步一步发展而成（形成）；以及随着这种发展，团簇的结构和性质如何变化，当尺寸多大时候发展成宏观固体（演变），成为团簇科学研究的重要内容。 团簇结构 现有对团簇的实验研究主要集中在由各种物理、化学方法（如离子溅射、激光蒸发、气动技术、气体放电以及有机金属化学反应等方法）制备出来的团簇上。团簇的检测包括质谱分析和电镜观察等。理论研究中，主要是从第一性原理出发，计算考察团簇的结构和性质。 液态金属凝固过程中的团簇结构 液态金属中包含不同尺寸的团簇结构 研究液态金属凝固过程团簇结构形成与演变特性的意义 深入理解金属凝固过程微观结构演变机理，控制凝固过程使之向有利方向转化 研究液态金属凝固过程团簇结构形成与演变特性的意义 深化对经典形核理论的认识 模拟方法－－分子动力学方法（MD） 液态金属中团簇结构瞬息万变（结构起伏），实验上难以精确测定；更无法跟踪测量。 分子动力学方法可以从原子层次跟踪研究结构变化 模拟方法－－分子动力学方法（MD） 本研究中模拟条件 分子动力学方法 本研究中模拟条件 团簇结构描述方法 目前尚未定出一套行之有效的关于原子团簇结构的识别与表征方法。 团簇结构描述方法 A. bond-type index method 团簇结构的形成特性 检验计算模型的正确性 A. Pair distribution function g(r) A. 对分布函数 g(r) B. HA bond-type index C. 原子团簇结构 基本原子团簇 二十面体基本原子团(12 0 12 0)对Al-Mg合金快速凝固过程中微观结构的转变起决定性作用; 非晶态金属Al-Mg结构模型 各种不同尺寸原子团簇 凝固过程团簇幻数 幻数 气相沉积、离子溅射等方法形成的团簇是孤立团簇，只有壳层方式的紧密排列，其基态能才会比较低，团簇自身才能稳定。 液态金属凝固过程形成的团簇，由于体系热涨落和微观结构的不均匀性，团簇的形成具有随机性，并且受周围环境的影响，其结构就会呈现链状、环状或树枝状非紧密排列。 小结1 二十面体原子团簇对Al-Mg合金凝固过程中微观结构的演变起决定性作用； 基于CTIM，描绘出了非晶态金属的结构模型； 液态金属凝固过程中团簇数目呈幻数分布，二十面体的链状、环状或树枝状排列是引起凝固过程团簇幻数序列不同于气相沉积、离子溅射等方法形成的团簇幻数序列的重要原因。 团簇结构的演变特性 跟踪团簇演变的方法 一些实验观察和模拟计算得到的临界晶核结构 小结2 临界形核的形成会经历不同路径(trajectory)，并且对于不同的路径，临界晶核尺寸会不同； 团簇的结构和尺寸共同决定了其是否能成为临界晶核； 临界晶核包含亚稳相结构，呈非球形。 这些结论与经典形核理论看似不一致，但与一些直接试验观察和计算机模拟结果一致。 数目幻数序列13, 19, 23, 25, 29, 31, 37… 与由气相沉积、离子溅射等方法形成的团簇不同 Ar：13, 19, 23, 26, 29, 32, 34, 43, 46…. 由二十面体按照满壳层或半充满壳层紧密堆积（基态） 凝固过程团簇幻数 正是二十面体的非紧密排列引起液态金属凝固过程形成的团簇幻数序列与气相沉积、离子溅射等方法形成的团簇幻数序列的不同。 借用Honeycutt and Andersen的思想 164 50% 1.2% 1.2% 3.6% 3.6% 40.4% 没有成团 遗传团簇 遗传性原子 团簇中遗传性原子比例小 不稳定 团簇中遗传性原子大 稳定 实线路径 虚线路径 244 103 临界形核的形成会经历不同路径(trajectory) ; 并且对于不同的路径，临界晶核尺寸会不同,考察所有形核路径后发现，其变化范围为99-244个原子。 经典形核理论预测： 1nm，球形近似大约100个原子 跟踪团簇形核路径 团簇的结构和尺寸共同决定了其是否能成为临界晶核 临界晶核包含亚稳相结构，呈非球形 跟踪形核路径上团簇结构演变 * * 2007年10月 北京 zhaoyanghou@163.com 王广厚 团簇物理学 上海科学技术出版社 2003 这类团簇的结构特征－－按一定的方式堆积原子所构成的各种孤立的团簇结构。