聚3-甲基噻吩的合成及其电致变色性能的研究.docVIP

聚3-甲基噻吩的合成及其电致变色性能的研究 　　摘要：通过电化学合成法合成了聚3-甲基噻吩（PMeT）,并使用红外光谱仪和紫外――可见光谱仪对合成的聚合物膜进行结构分析,随后使用电化学工作站和紫外――可见光谱仪连用技术对其进行电化学性能方面的测试。结果表明：通过电化学法合成的聚3-甲基噻吩膜均匀规整具有良好的电致变色性能,并且可发生砖红色、豆绿色和天蓝色之间的可逆颜色变化,可作为一种良好的电致变色材料被广泛应用。 　　关键词：导电聚合物；聚3-甲基噻吩；电致变色 　　作者简介：李晓丽（1982―），女，河北邯郸人，硕士研究生，主要从事电致变色材料方面的研究。 　　中图分类号：O63 　　文献标识码：A 　　文章编号：1674-9944(2011)01-0153-03 　　 　　1 引言 　　电致变色（Electrochromic,EC）是一种光学性能可变换性变色,一般指材料在外电场或电流作用下发生可逆的色彩变化,直观地表现为材料的颜色和透明度发生可逆变化的过程,这种变化是连续可调的,即材料的透过率、吸收率、反射率3者比例关系可调［1］。随着科技的发展,电致变色材料将会发挥越来越大的作用,特变是制备大面积、可动态变化（如快速切换响应、可自动智能控制）的电致变色材料和红外发射器件在军工、航空航天、工业检测与监控、医疗卫生、核反应堆保护、石油化工、智能机器人等领域广泛应用［2~3］。 　　聚噻吩是除聚吡咯外又一种研究较活跃的五元杂环共轭聚合物。聚噻吩用作电致变色材料颜色变化较单一,因此通过分子设计合成出噻吩单体的衍生物进而通过电化学聚合或化学聚合成聚噻吩,可以丰富聚噻吩的颜色变化,且带有取代基的聚噻吩便于加工成型。其中,杂环上3位取代的烷基聚噻吩和3,4-二取代的烷氧基聚噻吩（聚乙撑二氧噻吩）是目前研究比较多的电致变色材料［4］。在本文中主要针对聚3-甲基噻吩的电致变色性能作为研究对象,从而判断该物质作为电致变色材料的优越性,合成方法主要采用石高全老师所报道的电化学法合成聚3-甲基噻吩膜［5~6］。 　　2 材料与方法 　　2.1 试剂与仪器 　　（1）市售3-甲基噻吩,分析纯；三氟化硼乙醚,分析纯,国药集团化学试剂有限责任公司；乙腈,分析纯,天津福晨化学试剂厂；高氯酸锂（LiClO??4）,分析纯,国药集团化学试剂有限责任公司。 　　（2）傅里叶变换红外光谱仪（FTIR,美国Nicolet,Nexus 670型）,紫外――可见分光光度计（UV-Vis,美国PerkinElmer,TU-1901型）,扫描电子显微镜（SEM,日本JEOL,JSM-6360型）,电化学工作站（德国Zahner,IM6型）,数码单反相机（日本SONY,A-100型）。 　　2.2 实验步骤 　　首先清洁导电玻璃（洗涤剂洗涤,蒸馏水超声15min,乙醇超声15min,丙酮超声15min,室温风干）和铂丝（砂纸打磨、蒸馏水清洗）；采用IM6 型电化学工作站,通过三电极法［铂电极为对电极,饱和甘汞电极（SEM）为参比电极］,将工作电极夹在导电玻璃上,在电解液为0.1 M的3-甲基噻吩的三氟化硼乙醚溶液1.15V的电位合成聚3-甲基噻吩导电膜,合成后用乙腈液冲洗导电膜上的杂质,室温下自然干燥。 　　3 聚3-甲基噻吩的表征 　　3.1 聚3-甲基噻吩的红外光谱分析 　　图1为PMeT膜的红外谱图。1 395cm-1处的吸收峰是噻吩环上C=C双键的伸缩振动,??1 317cm-1是C-C单键的形变振动,870cm-1是C-S键的伸缩振动。2 920cm-1、2 854cm-1和1 089cm-1是为甲基侧链上C-H键的振动特征吸收峰。820cm-1（2,5-取代α位）和730cm-1（2-取代）的C-H键面外歪曲振动,证明PMeT为α-α`连接。1 620cm-1处的吸收峰归为羰基的吸收,表明噻吩环有一定程度的氧化。3 282cm-1处的吸收峰为残留的三氟化硼乙醚溶液与空气中的水生成的硼酸基团的特征吸收峰。 　　图2为PMeT膜在0.1M高氯酸锂乙腈溶液中测定的紫外-可见光谱图。从图中可见聚合物在451nm处有一个强的宽吸收峰,对应聚合物由共轭链中的π~π*跃迁引起的。根据紫外-可见光谱与共轭链长之间的关系,共轭链节越长,共轭性能越好,紫外-可见光谱的吸收峰就会红移。因此,对比单体和聚合物的紫外-可见光谱,说明在三氟化硼乙醚溶液中电聚合3-甲基噻吩得到了分子量分布较宽的聚合物。 　　3.3 聚3-甲基噻吩膜的循环伏安曲线及其变色照片 　　图3中为PMeT薄膜在0.1M高氯酸锂乙腈溶液中分别循环第1圈和第130圈的循环伏安曲线图及其过程中所拍摄的不通电压下PMeT薄膜电致变色图片如图4。由图中第1圈可见,在0.5V以前,电