7醛酮醌简化.pptVIP

第7章 醛、酮、醌 按羰基所连烃基的饱和程度，可把醛、酮分为饱和与不饱和醛、酮。 课堂练习 思考题一 将下列化合物与HCN反应的活性按由大到小 顺序排列。 （1）CH3CHO （2）ClCH2CHO （3）CH3COCH3 （4）Ph-CHO （5）CH3COCH2CH3 （6）Ph-COCH3 思考题二 1. 由格氏试剂制得得己醛中含有一些戊 醇，两者沸点相近，如何提纯己醛？ 2. 下列化合物那些不能与饱和NaHSO3溶 液反应？ 思考题三 分别写出丁酮和苯甲醛与下列试剂的反 应式。 （1）H2N-OH （2）Ph-NHNH2 （3）H2N-NH-CONH2 思考题四 完成下列转化： CH3CH=CHCHO CH3CH2CH2CHO 练 习 思考题五 下列化合物哪些可以起卤仿反应？ （1）CH3CH2CHO （2）CH3CH(OH)CH2CH3 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2COCH3 （5）C6H5COCH3 （6）CH3COCH2CH2COCH3 （7）C6H5CH(OH)CH3 （8）C6H5CH2CH2OH 关于羟醛缩合反应的几点说明： （1）不含α-H的醛不发生羟醛缩合反应 （2）如果使用两种不同的含有α-H的醛，则可得到四种羟醛缩合产物的混合物 （3）如果一个含α-H的醛和另一个不含α-H的醛反应，则可得到收率好的单一产物。 练 习 练习 鉴别下列三种物质： 丙醛、苯甲醛、丙酮 胡椒醛的提纯： （1）NaHSO3 （2）HCl/△ （1）CH3CH2CHO （2）CH3CH2COCH2CH3（3）CH3CH2COCH3（4）C6H5COCH3 （5）CH3COCH2CH2COCH3 （6）C6H5CHO （7）环己酮 （8）HCHO （2）（4） (3) 与氨及其衍生物的加成缩合反应 产物 肟、腙、苯腙、苯腙 、缩氨脲等大多为白色晶体，有固定的晶型和熔点，可用于鉴定醛酮；晶体易分离，可用于提纯醛酮（产物在稀酸作用下分解成原来的醛酮）。 －Y －OH －NH2 －NHPh －NHCONH2 H2NY 羟胺 肼 苯肼 2，4－二硝基苯肼 氨基脲 C=NY 肟 腙 苯腙 2，4－二硝基苯腙 缩氨脲 羟胺 肟 (hydroxylamine) (oxime) 氨基脲 缩氨基脲 (semicarbazine) (半卡巴腙) 肼 腙 (hydrazine) (hydrazone) 2,4–二硝基苯肼 2,4–二硝基苯腙 CH3CH2 C＝N-OH CH3 CH3CH2 C＝N-NH-Ph CH3 CH3CH2 C＝N-NHCONH2 CH3 CH3COCH2CH3 H2N-OH Ph-NHNH2 H2N-NH-CONH2 + H2O C6H5C＝N-OH C6H5C＝N-NH-Ph C6H5C＝N-NHCONH2 C6H5CHO H2N-OH Ph-NHNH2 H2N-NH-CONH2 + H2O (4) 与醇加成 醛或酮与醇在无水氯化氢或无水强酸催化作用下经亲核加成反应生成半缩醛 (hemiacetal)或半缩酮 (hemiketal)，进一步反应生成缩醛或缩酮。 缩醛(酮)与醚的性质相似，但在稀酸中易水解： 应用：保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。反应完成后，再用酸水解释放出原来的醛基。 一般情况下，酮不容易与醇生成半缩 酮和缩酮；但使用特殊的试剂也可以制 取缩酮。例如： CH3CH=CHCHO ROH/HCl CH3CH=CHCH OR OR H2/Ni CH3CH2CH2CH OR OR H3O+ TM (5) 与格氏试剂的加成 Grignard试剂与醛或酮加成后水解制得醇。 伯醇 仲醇 叔醇 甲醛 醛 酮 HCHO + CH3MgBr 干燥乙醚 H3O+ CH3CHO + CH3CH2MgBr 干燥乙醚 H3O+ C