第05+高分子链的构象统计.pptVIP

2.2 高分子链的远程结构;怎样描述高分子链的构象?;线团尺寸描述方法1：均方末端距;质心;旋转半径对所有构象取平均, 即得到均方旋转半径;1、均方末端距的计算(几何算法);（1）自由连接（结合）链 (freely jointed chain);将每个单键定义为一个矢量 定义由首端指向末端的矢量为末端(距)矢量;末端矢量等于单键矢量之和;(自由连接链);（2） 自由旋转链(freely rotating chain);q;由于 n 极大,第二项远小于第一项, 可忽略.;对于聚乙烯链, ;内旋转位垒的影响;近程相互作用和远程相互作用;远程相互作用: long-distance interaction 指沿高分子链相距较远的原子或原子基团由于主链单键的内旋转而相互接近时所产生的相互作用力. 远程相互作用可为斥力，也可为引力。当大分子链中相距较远的原子或原子团由于单键的内旋转，可使其间的距离小于范德华距离而表现为斥力，大于范德华距离为引力。 无论哪种力???使内旋转受阻，构象数减少，柔性下降，末端距变大。 高分子链占有体积及交联和氢键等都属于远程相互作用。 ;2、均方末端距的计算(统计算法);对于一维无规行走, 有:;末端距的几率密度函数, 或称为径向分布函数为一高斯分布函数，形式如下:;3 等效自由结合链(高斯链);伸直链的长度 hmax:;对于聚乙烯等聚合物而言, 其伸直链长度为:;以PE为例：实验测得;无扰状态与q 条件;4、柔顺性的表征;(3) 特征比Cn;Cn;聚合物 溶剂 温度(?C) C? 聚乙烯 十二烷醇-1 138 7.4 聚苯乙烯(无规) 环己烷 35 10.2 聚丙烯(无规) 环己烷 92 6.8 聚异丁烯 苯 24 6.6 聚醋酸乙烯酯 异戊酮-己烷 25 8.9 聚甲基丙烯酸甲酯 多种溶剂 4-70 6.9 聚二甲基硅氧烷 丁酮 20 6.2;例：聚乙烯主链键长l=0.154nm，键角?=109.5?，分子量为28万， C?=7.4 。计算该分子链理想状态的均方末端距。;5 晶体和溶液中的构象;本讲小结;Example 1-1;解：设聚乙烯主链上的化学键数目为n;Example 1-2;M = 42x = 21n