第三章误差及数据处理.pptx

;第一节 误差及其产生的原因;;随机误差也叫不可测误差，由一些无法控制的不确定因素引起的。 （1）如环境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化； （2）操作人员实验过程中操作上的微小差别； （3）其他不确定因素等所造成。 性质：时大时小，可正可负。 减免方法：无法消除。通过增加平行测定次数, 降低； 过失误差(粗差): 认真操作，可以完全避免。;;系统误差产生原因及消除方法;;;;; 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律 （不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次） ;思考练习题;思考练习题;思考练习题;思考练习题;思考练习题;第二节 测定值的准确度与精密度 ;;;第二节 测定值的准确度与精密度;第二节 测定值的准确度与精密度;第二节 测定值的准确度与精密度;;;;;;例如，甲、乙、丙三人同时测定某一铁矿石中Fe2O3的含量(真实含量为50.36%)，各分析四次，测定结果如下：;随机误差的正态分布曲线：;;;异常值的检验—Q检验法 ;二、分析方法准确度的检验 ----系统误差的判断;;ｂ．计算ｔ值：;（２） Ｆ检验法;小结;第五节 提高分析结果准确度的方法 ;二、减小测量误差 ;第五节 提高分析结果准确度的方法 ;滴定分析 滴定管读数常有±0.02mL误差，在一次滴定中需要读数两次，这样可能造成±0.02mL的误差，所以为了使相对误差小于0.1%，消耗滴定剂的体积 ;（一）对照实验 1、用已知结果的试样（标准试样，纯物质）与被测试样一起，按同样方法进行分析，以资对照。 2、用不同方法互相对照分析 （1）采用有关统计方法(显著性检验)进行检验 （2）用其它可靠的分析方法进行对照试验 （3）选用国家频布的标准分析方法或公认的经典分析方法 3、由不同单位，不同人员进行对照试验 为了检查分析人员之间是否存在系统误差和其它问题，将一部分试样重复安排不同分析人员进行对照试验 (内检)。或送其他单位进行对照分析(外检)。;（二）空白试验 由试剂和器皿带进杂质所造成的???统误差，一般作空白来扣除。 所谓空白试验，就是不加试样情况下，按照试样分析同样的操作手续和条件进行试验，试验所得结果称为空白值，从试样分析结果中扣除空白值后，就得到比较可靠的分析结果。 空白值一般不应很大，否则扣除空白时引起较大的误差，当空白值较大时，就只好从提纯试剂和改用其他适当的器皿来解决问题。;三、检验和消除系统误差 ;三、检验和消除系统误差 ;四、增加平行测量次数，减小随机误差 ;五、正确表示分析结果 ;2015/9/19; 把测量结果中全部可靠的几位数字，加上可疑的一位数字，统称为测量结果的有效数字。 ;有效数字：包括全部可靠数字及一位不确定数字在内;说出下列几个数值中有效数字的位数：;确 定 方 法;;;;;答：应以四位有效数字报出;修 约 规 则;例;;;有效数字及其运算规则;（二）乘除法 乘除运算中，保留有效数字的位数以位数最少的数为准，即以相对误差最大的为准。例如： 0.0121×25.64×1.05782 = ? 以上3个数的乘积应为： 0.0121×25.6×1.06 = 0.328 ;注意点： （1）分数、比例系数、实验次数等不记位数 （2）第一位数字大于8时，多取一位，如8.48，按4位算； （3）四舍六入五留双； （4）注意pH计算 [H+] = 5.02×10－3， pH = 2.299，有效数字按小数点后的位数计算。 ;分析化学中的计算主要有两大类 （1）各种化学平衡中有关浓度的计算 如Ka、Kb、K形、E和Ksp，计算结果有效数字的位数，一般为2至3位。 （2）计算测定结果 待测组分在试样中的相对含量 。一般具体要求： 高含量组分（10%），四位； 中含量组分（1%～10%），三位； 微量组分（ 1%），两位 如采用滴定分析法测定常量组分（1%）时，配制的标准溶液浓度：四位，应使用万分之一的分析天平进行称量；在测量滴定的体积时，应估计到0.0x mL。 对于各种误差和偏差的计算，一般只要求一至两位有效数字，否则无意义。;作 业