第八章波谱.pptx

1 第八章 波谱分析 2 近几十年来，用物理方法测定有机化合物的结构有了很大的进展。物理方法的特点是：用量少，速度快，数据准确。物理方法中，红外光谱（IR） ，紫外光谱（UV） ，核磁共振谱（NMR） ，质谱（MS）等波谱方法使用更为普遍。 光速:3×1010cm/s 波长:cm 频率:Hz 波数:cm-1 第一节 光的基本性质和一般原理 一、  光的基本性质 光是电磁波，光有波粒二象性： 波动性：可用波长(λ)、频率（ν）和波数（σ）来描述。 3 粒子性：光子的能量与频率，波长之间有如下关系： h为普朗克常数: 6.624×10-34J·S 光子的能量:J  二、分子能级与波谱 物质分子内部三种运动形式： （1）电子相对于原子核的运动 ;（2）原子核在其平衡位置附近的相对振动 ;（3）分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级。 三种能级都是量子化的，且各自具有相应的能量。 分子的内能包括：电子能量Ee 、振动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er 4 5 当吸收外界光的能量时，分子从某个较低的能级跃迁到较高的能级。 吸收是有选择性的，只有在光子的能量等于分子运动的两个能级之差时会发生吸收。 如果将一组连续光对物质分子进行扫描，当某些频率的光符合公式时，就被分子吸收，产生吸收信号，通过一定的方式检测、记录这些吸收信号，就可以得到分子吸收光谱。由于不同的分子能级各不相同，它们对光的吸收不同，因而检测到的吸收光谱具有被测分子的结构特征。 6 紫外 可见光 红外 微波 无线电波 7 第二节   红外吸收光谱（IR） 红外吸收光谱是分子吸收红外光引起振动和转动能级跃迁产生的吸收信号。 8 一、 红外光谱的基本原理 1. 化学键的振动与频率 当分子吸收红外光时，两个原子将在连接的轴线上作振动，可以用虎克定律来表示振动频率、原子质量、键力常数之间的关系： 原子质量:g 键力常数:N/cm 振动频率:Hz 折合质量 9  2.   分子的振动形式 ◆伸缩振动——成键的原子沿键轴方向伸展和收缩，键长改变而键角基本不变。 ◆弯曲振动——成键原子在键轴上、下、左、右弯曲，键角改变而键长基本不变。 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 剪切振动 νs νas δs ρ ω τ 面外摇摆振动 面外摇摆振动 卷曲振动 10 ◆只有使分子的偶极矩发生变化的分子振动才具有红外活性。偶极矩变化越大的振动，吸收强度也越大。 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C振动也不能引起红外吸收。 3. 分子的振动能级跃迁和红外吸收峰位 分子的振动是量子化的，其能级为： 振动频率:Hz 振动量子数:0,1,2… 11 分子由基态v = 0 跃迁到激发态v = 1 时，吸收光的能量为： 分子振动频率习惯以σ（波数）表示： 吸收峰的峰位： 12 13 吸收峰强：用透光率（T%）表示。 强弱符号的表示：vs（很强）、s（强）、m（中）、w（弱）、v（可变的）、b（宽的）。 14 三、有机化合物基团的特征频率 红外光谱的分区 ◆ 4000~2500cm-1：基团的伸缩振动区，通常称为“氢键区”。OH、NH、CH、SH等基团的伸缩振动。 15 ◆ 2500~2000cm-1：叁键和累积双键区。C≡C、C≡N以及累积双键如C＝C＝C、N＝C＝O的伸缩振动。 ◆ 2000~1500cm-1：双键区。C＝C、C＝N、C＝O、C＝S、N＝O以及苯基的伸缩振动。 ◆ 小于1500 cm-1：单键区。C－C、C－O、C－N等单键的伸缩振动和O－H、N－H、C－H等的弯曲振动。 16 1.烷烃的主要吸收峰为： 特征峰 吸收峰位置/cm-1 振动形式 强度 2850~3000 伸缩振动 1370~1380 平面摇摆振动 强 1450~1470 剪式振动 强 720~725 734~743 平面摇摆振动 中等强度 (n≥4) (n＜4) 1380cm-1 裂分为双峰，强度相近 1380cm-1 裂分为双峰，低波数峰强 分子中存在 17 1. 2853～2962cm-1 C—H 伸缩振动 2. 1460cm-1、1380cm-1 C—H（—CH3、—CH2）面内弯曲振动 3. 723cm-1