纳米材料的制备方法-ppt.ppt

安徽大学化学化工学院 思考： 纳米材料如此神奇，怎样才能获得纳米材料呢?(How) 第三章 纳米材料的制备方法 纳米材料及制备方法简介 纳米材料 广义地说，纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范 围或由它们作为基本单元构成的材料。 制备方法 (按物态分类) 大小、尺寸可控(一般小于 100 nm) 组成成分可控（元素组成成分） 形貌可控（外形） 晶型可控（晶体结构, 超晶格） 表面物理和化学特性可控（表面状态） (表面改性和表面包覆) 纳米微粒的常用制备方法 气相法 1.气体冷凝法 2.活性氢—熔融金属反应法 3.溅射法 4.流动液面上真空蒸镀法 5.通电加热蒸发法 6.混合等离子法 7.激光诱导化学气相沉积（LICVD） 8.爆炸丝法 9.化学气相凝聚法（CVC）和燃烧火焰化学气相凝聚法（CFCVC） 液相法 1.沉淀法 2.喷雾法 3.水热法（高温水解法） 4.溶剂挥发分解法 5.溶胶--凝胶法（胶体化学法） 6.辐射化学合成法 7.微乳液法 固相法 1.盐类热分解。 2.球磨法- 机械合金法 第一节 纳米材料的气相制备方法 气体冷凝法 此种制备方法是在低压的Ar、He等惰性气体中加热金属，使其蒸发汽化, 然后在气体介质中冷凝后形成纳米微粒。通过在纯净的惰性气体中的蒸发和冷凝过程获得较干净的纳米粉体。 加热源有以下几种：(i)电阻加热法；(ii)等离子喷射法；(iii)高频感应法；(iv)电子束法；(v)激光法。 2. 高频感应法 以高频感应线圈为热源,使坩埚内的导电物质在涡流作用下加热，在低压惰性气体中蒸发,蒸发后的原子与惰性气体原子碰撞冷却凝，聚成纳米颗粒。 特点：采用坩埚，一般也只是制备象低熔点金属类的低熔点物质。 3.活性氢—熔融金属反应法 含有氢气的等离子体与金属间产生电弧，使金属熔融，电离N2, Ar等气体和H2溶入熔融金属，然后释放出来，在气体中形成金属纳米颗粒或氢化物。 3.1、沉淀法 把沉淀剂加入到盐溶液中反应后，洗去溶剂和原有的阴离子，将沉淀热处理或脱水得到纳米材料。包括：共沉淀法，均相沉淀法，金属醇盐水解法。 特点：是简单易行，但纯度低，颗粒半径大，适合制备氧化物等。 (1)共沉淀法：含多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法称共沉淀法它又可分成单相共沉淀和混合物的共沉淀． (i)单相共沉淀：沉淀物为单一化合物或单相固溶体时，称为单相共沉淀。 (ii)混合物共沉淀：如果沉淀产物为混合物时，称为混合物共沉淀。 3.1、沉淀法 (2)均相沉淀法：一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态．且沉淀能在整个溶液中均匀地出现，这种方法称为均相沉淀。 (3)金属醇盐水解法：这种方法是利用一些金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可能发生水解，生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性，制备细粉料的一种方法。 特点：(i)可以得到高纯度的氧化物粉体； (ii)可制备化学计量的复合金属氧化物粉末。 　水热反应是高温高压下在水(水溶液)或蒸汽等流体中进行有关化学反应的总称。 水热法在高压釜里的高温、高压反应环境中，采用水作为反应介质，使得通常难溶或不溶的物质溶解，反应还可进行重结晶。 水热技术具有两个特点: 一是其相对低的温度; 二是在封闭容器中进行，避免了组分挥发。 水热条件下粉体的制备有水热结晶法、水热合成法、水热分解法、水热脱水法、水热氧化法、水热还原法等。近年来还发展出电化学热法以及微波水热合成法。前者将水热法与电场相结合，而后者用微波加热水热反应体系。 与一般湿化学法相比较，水热法可直接得到分散且结晶良好的粉体，不需作高温灼烧处理，避免了可能形成的粉体硬团聚。 　 用有机溶剂代替水作介质，采用类似水热合成的原理制备纳米微粉。非水溶剂代替水，不仅扩大了水热技术的应用范围，而且能够实现通常条件下无法实现的反应，包括制备具有亚稳态结构的材料。 　　　苯由于其稳定的共轭结构，是溶剂热合成的优良溶剂，最近成功地发展成苯热合成技术，溶剂加压热合成技术可以在相对低的温度和压力下制备出通常在极端条件下才能制得的、在超高压下才能存在的亚稳相。 GaCl3 + Li3N → GaN + 3LiCl 7 微乳液法 　　 微