FTIR反射光谱研究-上海有机化学研究所.PDF

化学字报Al3rAOHI皿OA SINIOA 1嚣， 50， 533-588 ,., 丙三醇在Pt 电极上吸附和氧化过程的原位 FTIR 反射光谱研究 孙世旷杨东方 回昭武 〈固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，厦门，361005) 运用电化学循环伏安 (CV) 和原位FTffi 反射光谱方法，研究了丙三醇在民电极上的氧化过 程.结果指出p 丙三百享的氧化是一个复杂的表面过程，其间包括脱水、吸附、解离等步骤.根据CV 和 红外实验数据，本文提出了 pt 电极上丙三醇解离吸附的表面反应机理和不同电位下丙三蹲氧化的分 ‘ 子过程• 是 .Jt. 有机小分子醇类的电化学吸附、脱附和氧化，不仅具有表面分子过程和反应物结构效应等 基础理论研究价值，而且由于醇类的氧化可望作为燃料电池的阳极过程而具有能源转换方面 的应用前景口，到.文献中对含三个碳原子醇类研究的报道多为常规电化学方法研究结果(3-气提 ‘ 出了一些热力学和动力学反应规律，但关于反应机理还有待于从分子水平上进一步深入.这 就需要运用原位红外反射光谱或其它能鉴寇反应中间产物和跟踪反应历程的原位谱学方法. 我们曾报道了正丙醇(8， 9]、异丙醇(9] 和1， 2-丙二董事(10]等三碗醇在民电极上眼附和氧化过程的 主E外研究结果.本文运用电化学循环伏安和原位FTIR 反射光谱方法研究丙三醇在 Pt 电报 • 上的吸附和氧化过程，以期在分子水平上进一步认识三碳蹲在E也电极上的电催化氧化机理. 实验 电化学原位 FTIR 反射光谱在配备液氮冷却的 MOT-B 型检测器的 NIOOLET 730 ，战 FTIR 仪上完成.电化学实验用仪器，红外反射jf.; 路的改造和电解池的设计等详见文献币， 9]. 工作电极表面的处理 烧结在玻璃支撑上的锦片逐次用 No.6 金相砂纸和5μ， 1μ 和 0.3μA1 0 研磨粉加水研磨至光滑镜面，在超声波水池中反复清洗干净.实验前将电极置于 2 s (0.05 mol.d皿-8 H S0 ) 中，在一0.28-1. 35 VjSOE 区间反复电位循环扫描， 纯电解质榕掖 4 2 直至获得稳定的伏安曲线，然后迅速转移至红外电解池中进行红外检测. 红外检测 在开路电位(一0.2V)调整电极与OaF 红外窗片间的配合，通过加-定压 2 E 力和获得相同最大反射能量(即干涉图谱峰强度一致)保证薄层厚度一致. 每次在电位 然 1 E 分别采集次干涉