第05章 酸碱滴定法(8-10节).pptVIP

* 5.6 酸碱指示剂: 了解作用原理, 影响因素, 掌握常用指示剂(MO, MR, PP)的变色区间和变色点. 5.7 酸碱滴定曲线和指示剂的选择: 强酸(碱)滴定、 一元弱酸(碱)滴定过程中pH计算, 重点是化学计量点及±0.1%时的pH计算. 了解滴定突跃与浓度、Ka(Kb)的关系，一元弱酸碱能被准确滴定的条件；正确选择指示剂； 了解强酸与弱酸混合溶液、多元酸溶液能分步滴定或全部滴定的条件及指示剂的选择。 5.9 酸碱滴定法的应用: 标准酸(碱)溶液的配制与标定; 应用示例: 混合碱(酸)、P、N、H3BO3的测定。 * * 73 * 5.8 终点误差 * 5.8.1 代数法计算终点误差 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA 计量点之前 化学计量点 体系 A- 体系 A- + HA 通常情况下 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 * 误差通式 对于强酸： 对于弱酸： 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 * 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： 列出化学计量点的PBE； 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； 将上述浓度代入Et 定义式中； 代入分布分数进行计算。 求解终点误差的思路 一元酸碱滴定误差通式 * 解： 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 Et = -0.56 % * 5.8.2 林邦误差公式 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 Et ?pH C sp Kt 指示剂的选择 被滴定物质的浓度 反应的完全程度 Ka Et 公式的意义 * 误差公式推导 强碱滴定一元酸 误差通式 强酸 弱酸 令： 得： 代入，整理得： * 例：求目测终点，强碱滴定一元弱酸，误差分别要求为0.1%, 0.2%, 0.5% 的最小的cKa 解： Et % ? 0.1 %, 据 得： 目测终点： ?pH = 0.3, 同理： Et % ? 0.2 %, cKa ? 1.1 ?? 10 -8 Et% ? 0.5 %, cKa ? 1.8 ?? 10 -9 因此：对 Et % ? 0.2 %，?pH = 0.3, 以cKa ? 10 –8 作为准确滴定的判断式。 * 5.8.3 多元酸(碱)的滴定误差 以NaOH滴定H3PO4为例: sp1 : [H+] + [H3PO4] = [OH-] + [HPO42-] + 2[PO43+] ep1 : [H+]ep+[H3PO4]ep = [OH-] ep+ [HPO42-]ep+ 2[PO43+] ep - Cb sp2 : [H+] + 2[H3PO4] + [HPO42-] = [OH-] + [PO43+] ep2 : [H+]ep+2[H3PO4]ep+[HPO42-]ep = [OH-] ep+ [PO43+] ep - Cb sp1:H2PO4- ; sp2:HPO42- * 林邦误差公式： 第一终点： 第二终点： 课后推导公式 * 5.9 酸碱滴定法的应用5.9.1酸碱标准溶液的配制与标定 c≈0.1mol·L-1 稀则突跃小, 浓则? 浪费 例: 食醋中c(HAc)≈0.6mol·L-1 取少量(4ml), 体积误差 取25ml, 需滴定剂约150ml 粗测, 定量稀释至约0.1 mol ·L-1 * 碱标准溶液: NaOH 配制: 以饱和的NaOH(约19 mol·L-1), 用除去CO2 的去离子水稀释. 标定: 1.邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4), Mr=204.2 pKa2=5.4, PP, 称小样, 平行3份. 2.草酸(H2C2O4·2H2O), Mr=126.07 pKa1=1.25, pKa2=4.29, PP, 称大样. * 酸标准溶液: HCl (HNO3, H2SO4) 配制:用市售HCl(12 mol·L-1),HNO3(16 mol·L-1), H2SO4(18 mol·L-1)稀释. 标定: 1. Na2CO3, 270-300℃烘1hr, MO or MR+溴甲酚绿(△); 2. 硼砂(Na2B4O7·10H2O 2NaH2BO3+2H3BO3), 60%相对湿度保存, 防失水. pHep=5.0, MR. * 滴定0.1mol·L-1 Na2CO3 指示剂的选择 (H2CO3:pKa1=6.38, pKa2=10.25) CO32-