第八章现代物理实验方法二.ppt

第一节 核磁共振的基本原理 自旋量子数（I）的取值 1 H1置于外磁场中时产生的能量裂分 高能自旋态与低能自旋态的能量之差 二、核磁共振的条件与核磁共振 从该式可以看出，使共振发生可以采取两种方法： 固定 V0 改变 H0 更方便, 故现在大多数仪器是采取扫场的方式。 第二节 化学位移 一、13 C NMR （ cmr ）的特点 二、13C — NMR的去偶处理 CH3COCH3 的质子去偶谱 2 、质子偏共振去偶（又称部分偶）  ——用于确定每个碳上连有几个氢 1 、 3 — 丁二醇的质子去偶和偏共振去偶 二氯乙酸的质子（宽带去偶）去偶 3、 选择去偶：只消除某些 H 对某个 13 C 的 偶合 三、13C的化学位移 烷碳化学位移值的经验计算公式： 四、13C — NMR谱的简析 4Ｈ 6Ｈ 3-丁炔-2-醇的NMR谱图 4Ｈ 4Ｈ 2Ｈ 1 、位移值范围广，分辨率高.碳的化学环 境稍有不同，谱图就有明显的差别。更能 反映出分子的精细结构。。 1H1 NMR（pmr）： δH = 0 ～ 10ppm ±5ppm 13C NMR（cmr）： δC = 0 ～ 250ppm ±100ppm 第六节：13C NMR谱简介 3、在1H谱中,必须考虑相互邻近氢核之间的偶 合作用；在13C谱中,由于13C的相对丰度仅 为1.1％一般情况下偶合机会极少，可以忽 略不记,但是13C与自身连接的H和邻位C上 的H之间有偶合作用。 2、1H谱中峰的强度（面积）与产生吸收的质 子的 数目成正比，13C谱中峰的强度与碳 原子的数目之间没有定量关系。 由于自身连接的H和邻位C上的H的偶合作用， 使得13C谱显的非常复杂难以辨认，故常常采用 去偶的方法，除去H核对13C共振吸收的干扰。 常采用的方法如下： 1、质子去偶（也叫宽带去偶） —— 用于确定分子中有多少种碳核 将所有1H对13C的偶合作用都消除掉，使13C 的信号都变成单峰，即：使所有的13C都有自己 单独的信号。如： JCCH=5.5HZ JCH3=125.5HZ 羰基碳 甲基碳 （a)偶合谱 (b)质子去偶谱 只消除相邻碳上的H对13C的偶合，而保留与 13C直接相连的H对13C的偶合。 2—丁酮的偏共振去偶 C （a) 质子去偶（宽带去偶）谱 (b) 偏共振去偶（部分偶）谱 a b 二氯乙酸的偏共振(部分）去偶 a b （a) 选择去偶谱 (b) 偏共振去偶谱 在外磁场中乙炔环流 π电子所产生的感应磁场 三、氢键的影响 RCH2— OH δ： 0.5～5.5 RCH2— NH2 δ： 0.5～5 Ar — OH δ： 4.5～8 氢键的形成使得价电子对质子的屏蔽作 用减弱，共振吸收移向低场。无氢键缔合的 质子则在高场发生共振吸收。 如将乙醇用CCl4进行稀释： δOH = 5.5 0.5。 第四节 自旋偶合与自旋裂分 质子感受到的磁场受两种因素的影响: (1)质子外围价电子产生的感应磁场的影响。 (2)邻近质子自旋产生的感应磁场的影响。 自旋—自旋偶合: 在外磁场作用下，相互邻近的碳上质子自旋产生的小磁场，通过键的传递产生的相互影响叫自旋—自旋偶合。 自旋—自旋裂分: 由于自旋偶合而引起吸收峰数目增多的现象叫自旋—自旋裂分。 一、自旋偶合与自旋裂分的含义 1 、被一个质子所裂分 二、一级谱中的常见裂分形式 2 、被二个质子所裂分 3 、被三个质子所裂分 三、裂分峰的取值与偶合常数 ⑵ 、两裂分峰之间的距离（ J ）叫偶合常数。 ⑴、裂分后化学位移值取每组峰的中点。 偶合常数（ J ）是质子间偶合效率的量度与 H0 无关,它取决于分子本身的性质（分子的几何构型及质子周围的电子环境）单位：赫兹。 (1)、裂分峰的数目比参与偶合的质子数目多一 裂分峰的数目= （n+1 ） n ：参与偶合的质子数目 2、 ClCH2- CH2- CHBr2 裂分峰的数目=(2+1)(1+1)=6 重 邻近的氢不相同时： 裂分峰的数目=(n+1