第十章 碳杂重键 2学时.ppt

* 10.7 羧酸及其衍生物的亲核取代 羧酸及其衍生物的亲核取代反应是先加成再离去，最后得到取代产物。酸碱皆可作为催化剂。 主要机理： 它们的反应活性是：酰卤酸酐酯酰胺 * 1、影响羧酸衍生物反应活性的因素 羧酸衍生物一般按上述加成－消除反应机理进行反应。亲核试剂 Nu 对羰基加成反应, 电子效应是影响羧酸衍生物反应活性的主要因素。 一般羰基化合物与Nu的反应活性次序为： RCOX RCOOCOR RCO2R’ RCONH2 RCONR2 RCOO- * 2、以酯的水解为例讨论机理 （1）碱催化双分子酰氧键断裂（BAc2）水解机理 BAc2 历程实际是羰基上的加成－消去历程 * 动力学方程：反应速度＝k[RCOOR’][H3O+] 历程如下： （2）酸催化双分子酰氧键断裂（AAc2）水解机理 每一步都是可逆的。是加成消去历程。若将水换为R”OH, 则是酯交换反应。 * (3) 酸催化单分子烷氧键断裂水解历程（AAL1） 互为竞争反应 碱是否能催化此反应？相应乙酯反应速度如何？ * （4）酸催化单分子酰氧键断裂（AAc1）水解机理 * 3、各类羧酸衍生物的反应 为便于对羧酸衍生物性质的掌握，在介绍各类物质的反应时，也列出了不按加成－消除反应历程进行的重要反应。 * （1）酰卤的反应 不是加成－消除历程。 * （2）酰胺的反应 只有该反应是加成－消除历程，其