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苏花卫高分子化合物
第七单元 一 高分子概述 二 高分子的分类和命名 三 高分子的合成 四 高分子的特性 五 高分子溶液 六 常用高分子的合成和性质 一 高分子概述 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET) (1)高分子化合物组成简单,相对分子质量大,具有“多分散性”。是多分子的混合物。 (2)高分子化合物可归纳为线型和体型两种结构。线型结构中包括链型和支链型。 (3)高分子化合物由于其相对分子质量很大,有较好的机械强度。又由于其分子是由共价键结合而成,故有较好的绝缘性和耐腐蚀性,由于其分子链很长,呈卷曲状,故有较好的可塑性和高弹性。 (4)高分子化合物在常温常压下主要以固态或液态存在,几乎无挥发性,溶解性也很差,有时只发生溶胀。 (二)高分子化合物的特点 (三)高分子的分子量 由于高分子的多分散性,所以高分子的分子量是平均分子量。而且由于平均方法不同,所得的平均分子量也不同。 1 数均分子量 eg:体系中分子量为M1,M2,M3,……Mn同系物的分子数为N1,N2,N3,……Nn,则数均分子量是以高分子的分子数为统计单元,可由下式计算: 2 重均分子量 如果以高分子的重量作为统计单元,可以得到另一种平均值,称为重均分子量,计算 3 Z均分子量 ?MZ 以 为统计单元 用粘度法测得的分子量是粘均分子量。 4 粘均分子量 ?MV 对于一种高分子,几种平均分子量有如下的关系: 1、 Z均分子量最大,重均分子量其次,数均分子量最小。只有当高分子是均一的情况下,这三种平均分子量相等。数均分子量与重均分子量或数均分子量与Z均分子量相差越大,表示高分子的分子越不整齐。 一般情况下,重均分子量来表征高聚物比用数均分子量更恰当。 2、 只有当α =1时,粘均分子量才与重均分子量相等,而当0α 1时,则有如下关系,即MnMvMw。 eg:设一种高聚物有300个大分子,其中100个的分子量为104,另外100个的分子量为105,另外100个的分子量为106,计算各种平均分子量如下: eg:设一种高聚物有300个大分子,其中100个的分子量为104,另外100个的分子量为105,另外100个的分子量为106,计算各种平均分子量如下: (四)高分子的基本结构 1 高分子的几何形状 (1)线型结构高分子物质 分子中有独立的大分子存在,分子链中以单键相连的相邻两链节之间还可以保持一定的键角而旋转,因此,一个分子链在无外力作用时会有众多的分子空间形态,绝大部分为卷曲状。高分子链这种强烈卷曲的倾向称为(分子)链的柔顺性,它对高聚物的弹性和塑性等有重要影响。 (2)体形结构的高聚物 分子中无独立的大分子存在,因此只有交聚度的概念。 键角固定的高分子链节的旋转示意图 (1)线型结构高分子物质 2 高分子的聚集状态 从结晶状态来看,线型结构的高聚物分为晶态高聚物和非晶态高聚物,或者两者共存。 高聚物中结晶性区域称为结晶区,非结晶区域称非结晶区,结晶的多少称结晶度(高聚物含晶体结构的质量百分数)。 体型结构的高聚物,由于分子链间有大量的交联,分子链不可能产生有序排列,因而都是非晶态的。 3 线型非晶态高聚物的物理形态 玻璃态 分子链节或整个分子链无法产生运动,高聚物呈现如玻璃体状的固态。例如常温下的塑料。 高弹态 链节可以较自由地旋转,但整个分子链不能移动。例如常温下的橡胶。高弹态是高聚物所独有的罕见的一种物理形态,能产生很大形变,除去外力后能可逆恢复原状。常温下的橡胶。 粘流态 高聚物分子链节可以自由地旋转,整个分子链也能自由移动,从而成为能流动的粘液,比液态低分子化合物的粘度要大得多,又称为塑性态。例如胶粘剂或涂料。 玻璃化温度:由高弹态向玻璃态转变的温度,用Tg表示。 粘流化温度:由高弹态向粘流态转变的温度,用Tf表示。 塑料与纤维: 要求Tg 高, Tf 低(较耐热,加工成型温度不高) 橡胶:要求Tg 低, Tf 高(耐寒又耐热) 一些非晶态高聚物的Tg和Tf值: 聚氯乙烯 Tg =81 ℃ Tf =175℃ 聚苯乙烯 Tg =100 ℃ Tf =135℃ 聚丁二烯(顺丁橡胶) Tg =-108 ℃ Tf 天然橡胶 Tg =-73 ℃ Tf =122℃ (一)高分子的分类 1 按高分子主链结构可分为: (1)碳链高分子:主链完全由碳原子组成; (2)杂链高分子:主链除碳原子外,还含氧、氮、硫等杂原子; 二 高分子的分类和命名 (3)元素有机高分子(主链上没有碳原子),
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