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甲烷制
一、反应原理
(一)实验室制取甲烷
实验室利用醋酸钠和氢氧化钠相互作用制甲烷。这个反应是一级均裂脱羧反应,即游离基反应。
链的引发和传递过程
CH3COONa→·CH3+·COONa
·CH3+NaOH→CH4+·ONa
·ONa+CH3COONa→·CH3+Na2CO3
当过热时,链的传递过程中将会产生副产物丙酮:
·CH3+CH3COONa→CH3COCH3+·ONa
实验室中一般总是用无水醋酸钠和碱石灰共热反应来制取甲烷
碱石灰中的氧化钙不参加反应,但它能防止氢氧化钠潮解,而影响上述反应的进行。同时可减少氢氧化钠加热时对玻璃的腐蚀作用,保护试管,使反应物疏松,便于甲烷排出。
(二)甲烷的化学性质
甲烷在一般条件下,化学性质稳定。如常温下与强氧化剂高锰酸钾、溴水不反应。但在一定条件下,如点燃、高温或催化剂存在时,甲烷也可参与反应发生。
1.纯净的甲烷点燃时与氧气发生氧化反应同时放出大量的热。
CH4+2O2CO2↑+2H2O+890kJ
2.高温、隔绝空气条件下甲烷发生分解反应称为热裂。
CH4C+2H2
3.见光条件下,甲烷与卤素发生取代反应。
CH4+Cl2CH3Cl+HCl
CH3Cl+Cl2CH2Cl2+HCl
CH2Cl2+Cl2CHCl3+HCl
CHCl3+Cl2CCl4+HCl
二、操作过程
(一)实验室制甲烷
实验室制取甲烷与实验室制取氧气都是加热固体混合物制取气体,所以操作相同。
(二)甲烷化学性质
1.甲烷的可燃性
①用排水法收集集气瓶1/3容积的甲烷气,再在此瓶内收2/3容积的氧气。把集气瓶取出水槽,用毛巾包好瓶底,拿到蜡烛火焰上点燃,立即听到强烈的爆鸣声,气浪把蜡烛吹灭。
②甲烷的安静燃烧。
将纯净甲烷气点燃,观察淡蓝色火焰,把干燥洁净的小烧杯,倒扣在甲烷燃烧火焰的上方,观察烧杯壁上出现水雾。立即关闭甲烷气,向小烧杯中倒入澄清石灰水,振荡,观察澄清石灰水变浑浊。
甲烷的取代反应操作请看(甲烷和氯的取代反应)。
三、成败的关键
(一)反应物是否干燥、无水是制取甲烷反应成败关键之一。
1.水是一种极性试剂,会明显阻止游离基反应进行,有利异裂,不利于均裂。
2.使用含水醋酸钠或碱石灰,很难使反应达到反应温度。这样醋酸钠和氢氧化钠的反应不能进行。
基于以上原因,反应物必须是干燥的。
(二)反应混合物的配比量也是反应成败的关键。据资料介绍:1.无水醋酸钠取2.5g,市售碱石灰取1.5g,再加1g氢氧化钠,在5min内,可产气390mL。2.无水醋酸钠取2.5g,氢氧化钠取1.5g,生石灰取1g,在5min内集气400mL。
(三)氧化钙过量,就会生成醋酸钙。醋酸钙与氢氧化钠共热生成丙酮,甲烷中混入丙酮蒸汽,燃烧时火焰略带黄色。因此,根据实验认为氢氧化钠与氧化钙的质量配比以3∶2为好。
(四)醋酸钠与碱石灰共热,不需要高温,高温下,可发生副反应,生成丙酮、乙烷等。
因此实验室制甲烷时,不宜使用喷灯,也不宜长时间使用酒精灯加热,以防发生副反应。
使用酒精灯不宜升温太快,也不宜用大火焰。
生成的气体如混有不饱和烯烃,可使高锰酸钾溶液褪色,如混有丙酮,燃烧的火焰呈现黄色。
(五)无水醋酸钠的制备。
含结晶水的醋酸钠(CH3COONa·3H2O)熔点58℃在120℃失去结晶水。无水醋酸钠熔点319℃。
实验室制备无水醋酸钠用含结晶水醋酸钠制备,需要在使用前一天,用蒸发皿加热、熔化、搅拌,水分消失变成固体,继续加热又溶化,就可停止加热,冷却后,将灰色固体研细,装瓶,备用。
市售无水醋酸钠使用前加热去水就可以了。
(六)市售碱石灰是由生石灰和氢氧化钠溶液反应后,在200~250℃干燥而成。
市售碱石灰成分:氢氧化钠27%,氧化钙73%。因为制甲烷时,氢氧化钠稍过量产气快,而且多,所以市售碱石灰在制甲烷前,应加碱处理,在酒精灯火焰上灼烧后,研成粉末,装瓶,备用。但不宜长期存放,一般在使用前一天处理为好。
(七)甲烷化学性质实验必须使用纯净的甲烷气。为防止不纯气体混入,做稳定性实验时,将甲烷气先通入浓硫酸溶液,洗气后,再通入高锰酸钾溶液中。
不饱和烃和浓硫酸发生下列反应
如果甲烷中不含不饱和烃,通入溴水中,溴水不应褪色。如果颜色变浅或褪色,是因为通气时间过长,溴挥发所致。
四、备注
(一)安全问题
1.点燃甲烷气一定先验纯。
甲烷在空气中的爆炸极限为5%~15%,因此点燃实验前要先验纯。方法与氢气验纯一样。
2.醋酸钠受热时易爆沸、外溅,因此制无水醋酸钠时,勿使醋酸钠溅到皮肤或眼睛内。操作过程中应不断用玻璃棒搅拌以减少熔融醋酸钠外溅。
(二)代用材料
1.碱石灰制取:15g氢氧化钠和5g新制生石灰粉末,放入蒸发皿中加热,用玻璃棒不断搅拌,待混合均匀后,停止加热,放在干燥器内冷却后再研成粉末,密封装入瓶中备用。
2.用无水醋
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