不同氧化度六方水钠锰矿的结构研究 - 土壤学报.PDFVIP

第 卷 第 期 土 壤 学 报 年 月 不同氧化度六方水钠锰矿的结构研究 殷 辉 冯雄汉 赵 巍 胡天斗 谭文峰 刘 凡 华中农业大学资源与环境学院武汉 中国科学院水利部水土保持研究所黄土高原土壤侵蚀与旱地农业国家重点实验室 陕西杨凌 中国科学院高能物理研究所北京同步辐射实验室北京 摘 要 通过反复试验法粉末 射线衍射结构模拟和 射线吸收光谱 研究了不同锰平均氧化度 六方水钠锰矿的结构变化特点 合成 的系列六方水钠锰矿中 样品 到 由 减小为 晶胞参数 由 增加至 在平面上的紧密堆叠尺寸 由 减小至 沿轴堆叠的锰氧八面体层数约为 层 随着 逐渐降低样品中八面体空位含量由 减小至 与空位含量呈 极显著正相关它们与晶胞参数 呈负相关 射线吸收近边结构光谱 线性拟合表明样品中 主要以 价存在随着空位含量的减少低价锰 含量逐渐增多 扩展 射线吸收精细结构光谱 全多重散射模型拟合分析表明不同氧化度六方水钠锰矿样品的晶体结构和 局域配位环境基本 相同 由于空位含量和颗粒尺寸减小从 到 的表观锰位点占有率 由 减小至 随着 逐渐降低 配位壳平均键长增加 关键词 水钠锰矿八面体空位锰平均氧化度粉末 射线衍射射线吸收光谱 中图分类号 文献标识码 水钠锰矿是土壤沉积物及大洋锰结核中普遍 六方水钠锰矿的高反应活性与其结构特性如 存在的一种氧化锰矿物 一些氧化锰矿物以水钠 锰氧八面体空位等紧密相关 结构中锰氧八面体 锰矿为母体直接或间接转变而成 生物成因锰 空位在矿物表面吸附和电子转移过程中具有重要 氧化物被认为环境中锰氧化物的主要来源海洋 作用 重金属离子吸附主要发生在水钠锰矿八 淡水细菌真菌植物能将 氧化成弱晶态锰 面体空位处 水钠锰矿的锰氧化度与其对重金 氧化物这些生物成因锰氧化物多是具有六方层对 属离子的吸附量成正相关而锰氧八面体空位多少 称结构的水钠锰矿即六方水钠锰矿 可能与锰氧化度有关 空位含量亦影响水钠锰 六方水钠锰矿层状结构由 共边连接成 矿的光化学还原溶解 层并沿轴方向堆叠其相邻两层间含一层水分子 六方水钠锰矿的锰氧八面体层堆叠无序度 及水合层间阳离子如 和 等 层结 高缺陷密度大常规 方法难以应用于这 构中