二茂铁酰腙型高分子吸波剂的合成与电磁参数研究.PDF

二茂铁酰腙型高分子吸波剂的合成与电磁参数研究 林 云 干久志 蒋福全 邓 科 林展如 四川师范大学化学与材料科学学院，成都，610066 关键词：二茂铁酰腙缩聚物，吸波剂，电磁参数 雷达波吸收材料（RAM ）作为隐身材料受到科学界和高科技领域的高度重 视，理想的RAM 应是结构稳定、强吸收、宽频带和密度小。通常，RAM 由基 体材料（粘合剂）和电磁损耗材料（吸波剂）组成。显然，RAM 中关键作用是 吸波剂的性能。目前，广泛应用的吸波剂主要是铁氧体，多晶纤维，纳米材料和 导电高分子，但单一吸波材料存在吸波频带窄等问题，难以适应飞行器的宽频应 用。虽然，常用多层电磁复合吸波材料达到展宽吸收频带，但却使工艺复杂化。 近年来国际上出现了从分子设计探索轻质RAM 的新思路，其中，引人注目的是 [1] Courric 等 报道的高分子视黄碱盐 （Retimyl Shifflas Salts ）制成的吸涂层，它可 使雷达散射截面积 （RCS ）减少80%，而比重仅为铁氧体的1/10，引起了各国的 [2] 高度重视 。作者在分析了国内外数十篇导电高分子吸波剂。高分子磁体及顺磁 性金属有机配位聚合物的结构与性能关系，并结合课题组多年来研究二茂铁高分 子磁体的基础上，运用分子设计，性能剪裁新思路，首次将二茂铁高分子磁体中 的“磁性”部分，接到导电高分子或金属有机配位聚合物中“导电共轭”片段， 使 “磁性”与“电性共存于大分子共轭体系中。显然，经性能剪裁后的二茂铁高 分子材料必然兼有导磁和导电的功能，因此，有望研发出新一代轻质、宽频吸收 的结构型高分子吸波材料。 按上述构思，以二茂铁为原料按下式合成二茂铁酰腙型高分子吸波剂 （OPA-M ） ++ 苯二甲酰肼 M 二茂铁 二乙酰二茂铁 苯二甲酰二茂铁二乙酰腙缩聚物 二茂铁酰腙型高分子吸波剂 (OPA-M) 酰肼中芳基R= m-C H ，o- C H ；M=Fe ，Co 6 4 6 4 典型操作是在150ml 三口瓶中加入按文献[3]合成的1.07g(2.5mmol)可溶性间 苯二甲酰二茂铁二乙酰腙聚合物及 60ml DMSO ，在高纯氮保护下，加入 0.82g （5mmol ）FeCl ·2H O ，加热回流6h，将黑色沉淀物用沸水、热乙醇洗涤，在 2 2 5 8 真空下80℃干燥6h，得产物0.7g ，产率47.6% ，比重1.57，体积电阻10 -10 Ω cm 。 ESR 研究表明，R 为（I ）（II ）不同配体的OPA-Fe ，其g 因子分别为1.9980 基金项目：国家自然科学基金会资助项目（No） 及 19999，而对于配体中R= （I ），OPA-M 中M=Fe,Co 的g 因子分别为 1.9980 及2.0106 。这与自由电子的g =2.0023 相差不大，说明，配位金属的d 壳层处于 e -4 -5 3 半充满状态。另外，用磁天秤测定上述样品的质量磁化率为 10 -10 cm /g 范围 内变化，表明不同结构的OPA-M 为顺磁物质。 用波导法在6GHz 进行点频测试，结果表明，对R 为（I ）及（II ）不同配体 的