医+用高分子+材+料41.5课件.pptVIP

自然界中的多糖 自然界广泛存在的多糖主要有： 1．植物多糖，如纤维索、半纤维素、淀粉、果胶等， 2．动物多糖，如甲壳素、壳聚糖、肝素、硫酸软骨素等。 3．琼脂多糖，如琼脂、海藻酸、角叉藻聚糖等。 4．菌类多糖，如。D-葡聚糖、D-半乳聚糖、甘露聚糖等。 5．微生物多糖，如右旋糖酐、黄原胶、凝乳糖、出芽短梗抱糖等。 1. 纤维素（cellulose） D-葡萄糖， ?-1,4苷键 ?-1,4-苷键 2. 淀粉（starch） ?-1,4-苷键 直链淀粉 ?-1,6苷键 ?-1,4-苷键 支链淀粉 3. 糖苷键与多糖结构 多糖也称为聚糖(glycans)，当它仅仅由一个类型的单糖所构成时，称为同多糖(homopolysacchorides)。例如淀粉与纤维素两者均为葡糖所构成，称为葡聚糖(glucans)。凡是由多种不同单糖构成的糖就称为杂多糖(heteropolysaccharide)。 1.纤维素 2.肝素（heparin） 发现于肺、肝和动脉管壁中，它的结构中有葡糖醛酸、L-艾杜糖醛酸与D-葡糖胺的残基，其中葡糖部分已经N-乙酰化或N-硫酸化。 3.淀粉 直链淀粉与支连淀粉的多糖结构 （a）?????? 线型直链淀粉 （b）?????? 支链淀粉 壳聚糖是甲壳素脱乙酰后的副产物，甲壳素广泛地存在于甲壳类动物的甲壳中，以及真菌的细胞壁中。它是一种天然的高分子材料。壳聚糖是一种线性多糖，他是由氨基葡萄糖以及N-乙酰基氨基葡萄糖以（1、4）形式连接而成，氨基葡萄糖与N-乙酰基氨基葡萄糖的比列有脱乙酰的程度来决定。不同的原料得到的壳聚糖的分子量不同，在300—1000KD之间。脱乙酰化程度在30%-95%之间。在PH7的情况下不容于水，而当PH＜6时却溶于水 4. 壳聚糖 壳聚糖的电正性使得它与电负性的粘多糖，蛋白多糖，以及其他一些电负性分子具有很强的相互作用,这一特性具有非常重要的意义，这是因为大多数细胞的生长跟粘多糖有很大的关系。因此，用壳聚糖和粘多糖组成的复合材料来做组织培养载体，对植入其中的组织细胞所分泌的生长素具有保存和集中作用，从而能保证组织细胞能在其中顺利地生长。 壳聚糖代谢 甲壳素在人体的代谢途径有二：一是在溶菌酶的作用下首先分解成低聚糖然后经一系列化学反应．一部分以二氧化碳的形式由呼吸道排出 体外，另一部分则以糖蛋白的形式为人体吸收利用。其组织反应则优于羊肠线．与PGA相似。 壳聚糖在体内的降解主要依赖溶菌酶，壳聚糖的降解与他的结晶度即与其脱乙酰化程度有关，脱乙酰化程度越高降解速度越低。在体内完全溶解的期限比PGA缝线长，大致需要6个月。 糖胺聚糖的基本结构 固定化肝素共前列腺素材料 肝素化材料是利用肝素材料对凝血系统的抑制，而 PGI2固定化材料则是利用对血小板系统的抑制。这两类材料都不可能同时从二个方面发挥效能。因此若将两者结合起来，将会达到理想的结果。H．jacob等人将肝素的胺基与前列腺素的羧基相结合形成酰胺键．得到新的生理活性物质，然后冉将其固定在高分子表面。这种将肝素、前列腺素共同固定于高分子材料表面，对血液凝固系统和血小板系统同时进行抑制的新材料将是很有发展前途的生物医学材料。 淀粉的物理性状和化学反应 物理性状 将淀粉颗粒悬浮液加热，可产生不可逆的变化。当加热的初期，颗粒膨胀，温度再升高后，渐形成胶凝状态。再行加热，达到100℃或更高时，淀粉颗粒就开始分解，水化而成胶态液。形成凝胶以后，正双折射现象消失，溶液呈各向同性的折射性质。淀粉凝胶放置于低温下，成为退减淀粉（即老化淀粉）。退减系指往昔能溶解、分散、无定形的状态在一定条件下转变为不溶、聚合、结晶状态的作用。这些过程中的流变学转变（如粘滞性）、触变性等效应，在淀粉应用上都可作为物理性状加以应用。 淀粉可与多种试剂发生反应，其中最典型的有： (1) 与碘成颜色反应 直链淀粉与碘呈蓝色，支链淀粉为紫红色。这是由于碘分子进入淀粉的螺旋圈内，形成淀粉与碘的络合物所引起的，其呈现的颜色与淀粉的糖苷链的长度有关。当链长小于6个葡萄糖基时，就不能形成一个螺旋醛，所以不能呈红色，如大过20个葡萄糖基时，就呈红色；大过于60个葡萄糖基时，则呈蓝色。若是支链淀粉，则因分支长度只有20-30个葡萄糖基，它的分子量虽大却只能呈现紫红色。 (2) 与次氯酸和过碘酸进行氧化反应 次氯酸和多碘酸可以氧化淀粉。次氯酸能将C-2的羟基氧化为酮剂，使淀粉链交联。过碘酸能将淀粉转变为二醛淀粉。 (3) 淀粉衍生物的生成 醋酐可以使淀粉变成醋酸淀粉。环氧乙烷能与淀粉作用生成羟乙基淀粉。氯醋酸能与淀粉作用生成羧甲基淀粉，表氯醇能使其交联生成甘油二醚衍生物。磷酸或脂肪酸能与淀粉作用生成复合物。 3