12第十二章有机合成试剂概要.ppt

第十二章 有机合成试剂 有机磷、硅、硼和钯试剂 12.1 有机磷试剂 定义： 含碳－磷键的化合物（称为膦）或含有机基团的磷酸衍生物，主要包括以下几类： 三配位磷化合物，如三烷基膦和亚磷酸三烷基酯 类似于氮的有机物，但PR3的亲核性和碱性比NR3强，因为磷较氮体积大，电负性小 四配位磷化合物，如季鏻离子R4P+等 五配位磷化合物，如PPh5等膦烷 六配位磷化合物，如六配位磷阴离子和环状磷酸酯 有机磷的特点： 毒性大，用于农药、除草剂、神经毒剂等 常见的有机磷农药： 敌百虫、敌敌畏、对硫磷、久效磷、乐果、马拉硫磷、草甘膦、异稻瘟净等 配位能力强，可用于金属催化剂的配体 Pd(Ph3)3Cl2，Pd(Ph3)4等 磷酸类衍生物阻燃性能好，用于阻燃剂等 9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧杂（DOPO），甲基膦酸二甲酯（DMMP）等 有机合成中的有机磷试剂——膦叶立德： 叶立德的含义： 叶立德是Ylide的音译，指的是正负电荷在相邻原子上的内盐，如P+－C-结构 制备： 三烷基膦与卤代烃制备的季膦盐碱性下脱氢 其他制备方式：卡宾与膦作用或Ph3PCl2与活性亚甲基反应 膦叶立德的反应： 叶立德结构中的碳是能稳定存在的强亲核试剂 一、与羰基化合物的反应： 反应生成烯烃，称为Wittig反应 从形式上，羰基氧换为Ph3P=CRR’中的碳结构 反应优点： 位置专一，任意羰