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高分子化学与物理基础(第二版) 第1章 绪论
高分子化学与物理基础 普通高等教育“十二五”规划教材高分子化学与物理基础第二版魏无际 俞强 崔益华 主编 高分子化合物的基本概念 2 高分子科学的建立和发展 1 第1章 绪论 高分子合成反应的分类 4 高分子的分类与命名 3 高分子的结构、物理状态 及其性能特点 5 1.1 高分子科学的建立和发展 1 2 高分子科学的发展历史 高分子科学体系及发展趋势 1920年,德国科学家H.Staudinger发表了著名的论文“论聚合”,首次给出了“大分子”概念。他认为:天然橡胶、聚苯乙烯、聚甲醛这些物质是具有长链结构的大分子,这些长链大分子由小分子化合物相互之间以共价键重复连接而成。这种通过共价键将小分子相互连接形成长链大分子的过程称为“聚合”。 20世纪60年代是聚烯烃、合成橡胶、工程塑料,以及溶液聚合、配位聚合、离子聚合大发展的时代,与以前开发成功的聚合物品种、聚合方法结合在一起,形成了合成高分子全面繁荣的局面,这种全面发展的繁荣时代一直持续到现在。 1.1.1 高分子科学的发展历史 进入21世纪后,在高分子科学的发展上出现了两个新的动向,其一是向生命现象靠拢,其二是更加精细化。对高分子空间结构、超级结构和高分子电解质的研究发展使得生物高分子与合成高分子的距离缩小。高分子已不仅用作以力学特性为主的结构材料,而且试图用作各种功能材料。与这种动向相对应,详细研究高分子对电、光、热、化学变化等各种刺激的响应,以及开拓能合成具备这些特性且结构奇妙的高分子的特殊反应则成为一个重要的研究方向。这种发展方向将会给高分子科学的发展带来新的动力。 1.1.2 高分子科学体系及发展趋势 1.2 高分子化合物的基本概念 1 2 高分子、大分子、聚合物和高 聚物 高分子的分子量及其多分散性 高分子化合物简称为高分子(polymer或macromolecule)。高分子、大分子、聚合物和高聚物在大多数情况下具有相同的含义。它们之间没有本质区别,可以相互混用。但是,从严格的意义上讲,大分子是分子量比较高的一类化合物的总称,而聚合物指的是由结构单元通过共价键重复连接而成的大分子。 1.2.1高分子、大分子、聚合物 和高聚物 (1)数均分子量 (2)重均分子量 1.2.2 高分子的分子量及其多分散性 1.3 高分子的分类与命名 1 2 高分子的分类 高分子的命名 3 高分子结构式的书写及英文缩写 实际过程都是不可逆的,实际功必定小于理想功,理想功与实际功之差称为损耗功 得著名的高乌斯托多拉(Gouy-Stodola)公式,在化工过程热力学分析中应用极广 6.1.3 不可逆过程的损耗功WL 1.3.1.1 按高分子的性质和用途分类 根据高分子材料的性质和用途不同,可以将高分子分为合成树脂和塑料、橡胶、纤维等几大类。 1.3.1.2 按高分子的组成和结构分类 1.3.1 高分子的分类 详见教材P7 1.3.1 高分子的分类 详见教材P8 1.3.2 高分子的命名 (1)习惯命名法 前缀法 后缀法 (2)根据商品命名 (3)根据高分子的结构特征来命名 (4)IUPAC的系统命名法 其主要原则为:①确定高分子的最小重复单元;②排好重复单元中次级单元的次序;③按小分子有机化合物的IUPAC命名法则来命名这个重复单元;④在此重复单元命名前冠以“聚”字。 1.3.3 高分子结构式的书写 及英文缩写 1.3.3.1 高分子的结构式 要注意以下几点: ①将线型大分子主链上重复单元写在方括号或圆括号内,括号右下角写出字母“n”或“m”等表示一个大分子所含重复单元的数目,最后写出高分子的端基基团或者加上表示分子链的线条符号 或“-”。 ②结构单元和重复单元的确定必须遵守相应的有机化学规则,结构单元内部的碳、氧、氢原子的价态要正确,这些原子组成的基团可以是基本形式,也可以是结构式或者简写形式。 ③具有三维网状结构的交联高分子由于失去了分子量和聚合度的意义,所以通常只需写出能够代表高分子结构的最小部分,而不必写出代表重复结构单元的括号、脚标和端基,用代表分子链线条符号 表示高分子分子结构的其余部分。 ④对于聚合反应方程式,一般加聚反应只需将单体物质的量n与大分子重复单元的脚标,对应即可;而对于缩聚反应,除了单体物质的量要与重复单元的脚标对应外,由一种单体进行的均缩聚反应生成的小分子物质的量通常应为(n-1)由两种单体进行的混缩聚反应生成的小分子物质的量通常应为(2n-1)。 1.3.3 高分子结构式的书写 及英文缩写 1.3.3.2 高分子名称的英文缩写 1.3.3 高分子结构式的书写 及英文缩写 详见教材P11 1.4 高分子合成反应的分类 1 2 按元素组成和结构变化关系分类 按反应机理分类 1.4.1按元素组成和结构变化
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