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第七章 相平衡 1、相平衡：研究一个多组分（或单组分）、多相体系的平衡状态如何随影响平衡的因素（温度、压力、组分浓度）变化而改变的规律。 2、相图（相平衡状态图）：利用图形来表示相平衡物系的组成、温度和压力之间的关系图 1.相律 2.单元系统 3.二元系统 4.三元系统 第一节 相律 1）独立组元 组元：系统中每一个能单独分离出来并能独立存在的化学纯物质 独立组元：形成平衡系统中各相组成所需要的最少组元数。C n元系统 不发生化学反应： 独立组元数（C）=组元数 存在化学反应： 独立组元数（C）=组元数-独立化学平衡关系式数 同时存在浓度关系： 独立组元数（C）=组元数-独立化学平衡关系式数-独立的浓度关系 2）相 相：系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分。 相数：P 单相系统， 二相系统， 三相系统 3）自由度 自由度（f）：在已达到平衡的系统中，一定范围内可以任意改变而不引起系统中旧相的消失或新相的产生的独立变量。 f=0 无变量系统 f=1 单变量系统 f=2 双变量系统 可变因素（变量）：影响系统平衡状态的物理条件 浓度变量：一个相中的组分的浓度（单组分系统中无浓度变化） 外界变量：指T、P、电力场、磁力场等，一般只涉及T、P。在凝聚系统中，只有T一个外界变量。 热力学平衡态：系统中每一相的数量不随时间而变化。 热力学非平衡态（介稳态）：由于动力学原因而出现且可以长期存在。在硅酸盐系统中经常出现。 吉布斯相律： f =C–P+ n 多相平衡的一般规律，用于检查、分析相图。 只考虑温度和压力对系统平衡状态的影响： f =C–P+ 2 凝聚系统：不含气相或气相可忽略的系统。 f = C–P + 1 单组分体系 二元混合物 低共融体系的步冷曲线 绘制二元合金相图 　　步冷曲线上的平台和转折，反映了相变时的温度，把各种不同组成的体系的步冷曲线的转折点和平台，在温度—组成图上标志出来，连成曲线就得到相图。 简单，测定速率较快 要求试样均匀，测温要快而准 相变迟缓，热效应小的相变，准确度差 温差热电偶 第一节 相律 1.相律 2.单元系统 3.二元系统 4.三元系统 第二节 单元系统 SiO2的多晶转变： 七种晶型分为三个系列：石英-鳞石英-方石英 （1）重建型转变（一级变体间的转变）：横向，转变速度慢，石英-鳞石英-方石英。 （2）位移型转变（二级变体间的转变）：纵向，速度快，α-β-γ，同一系列转变。 单斜型与四方型之间晶型转变伴有显著体积变化， 采取措施：加入适量CaO或Y2O3→稳定化立方ZrO2。 第二节 单元系统 1.相律 2.单元系统 3.二元系统 4.三元系统 第三节 二元系统 对二元系统：c = 2 f = c-p+1= 3-p pmin= 1 fmax= 2 pmax= 3 fmin= 0 二元凝聚系统相图表示法：T－x图 特点： 在液态时完全互溶，形成单相溶液； 固态时完全不互溶，二组分各自从液相中分别结晶，组分间无化学作用，不生成新化合物。 （3）杠杆规则 ⑴生成一个一致熔融化合物的二元系统相图 ⑵生成一个不一致熔融化合物的二元系统相图 ⑶固相中有化合物生成和分解的二元系统相图 ⑴生成一个一致熔融化合物的二元系统相图 ⑴生成一个一致熔融化合物的二元系统相图 ⑵生成一个不一致熔融化合物的二元系统相图 ⑶固相中有化合物生成和分解的二元系统相图 ⑴形成连续固溶体的二元系统相图 ⑵形成有限固溶体的二元系统相图 ⑴形成连续固溶体的二元系统相图 ⑴系统中生成了几个化合物，及化合物性质(一致熔或不一致熔) ⑵根据一致熔化合物把系统分成若干分二元系统 Al2O3－SiO2系统： 3. MgO－SiO2系统： 第三节 二元系统 1.相律 2.单元系统 3.二元系统 4.三元系统 第四节 三元系统 第四节 三元系统 1. 三元系统组成表示法 使用一个每条边均分为100等分的等边三角形来表示三元系统的组成——浓度三角形。 双线法确定系统点M的组成 过M点做三角形任意两条边的平行线，根据它们在第三条边上的交点确定M点的组成。 第四节 三元系统 ⑴生成一个一致熔融化合物的二元系统相图 2.生成一个一致熔融二元化合物 ⑵生成一个不一致熔融化合物的二元系统相图 第四节 三元系统 · M n t f h g 1.具有一个低共熔点的三元系统 2.生成一个一致熔融二元化合物 3.生成一个不一致熔融二元化合物 4.生成一个固相分解的二元化合物 5.生成一个一致熔融三元化合物 6.生成