有机化学第5章对映异构2013.pptVIP

? 顺序最小的原子(或基团)在竖线上, 其它三个原子或基团由大到小，按顺时针排列为R构型, 逆时针排列为S构型。 ? 顺序最小的原子(或基团)在横线上,其它三个原子或基团由大到小，按顺时针排列为S构型, 逆时针排列为R构型。 试判断下列Fischer投影式中与(s)-2-甲基丁酸成对映关系的有哪 几个？ ? 顺序规则 ① 单原子取代基,按原子序数大小排列。原子序数大,顺序大； 原子次序小,顺序小；同位素中质量高的,顺序大。 ② 多原子基团第一个原子相同,则依次比较与其相连的其它原子。 ③ 含双键或叁键的基团,则作为连有两个或叁个相同的原子。 ? 顺序大的基团称较优基团。 （也可认为是大基团） 几种烃基的优先次序为： 5.3.4、含两个手性碳原子的分子 （一) 含两个不同手性碳原子的分子 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ 彼此不成镜像关系的立体异构体叫非对映体。 非对映体：构造相同, 构型不同, 相互间不是实物与镜影关系 的立体异构体。 非对映异构体其旋光性不同, 物理性质不同。 旋光异构体数目 = 2n ; (n=不同手性碳原子数) 对映异构体则有 2n-1对。 （二）含两个相同手性碳原子的化合物 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ I和II是什么关系？ 它们有对称中心吗？ R R S R 内消旋体(meso)：分子内部形成对映两半的化合物。(有平面 对称因数)。 具有两个手性中心的内消旋结构一定是（RS）构型。 R S 内消旋体无旋光性 (两个相同取代、构型相 反的手性碳原子，处于同一分子中，旋光性 抵消)。 ? 内消旋体不能分离成光活性化合物。是纯净物。 内消旋酒石酸 分子中的对称面 对位交叉式构象有对称中心 酒石酸重叠式构象有对称面 由于内消旋体的存在，酒石酸只有三种立体异构体, 其数目少于按照 2n 规则所预测的数目。 酒石酸立体异构体的物理性质 0? 20.0 206 (±)-酒石酸 0? 125.0 140 内消旋酒石酸 +12? 139.0 170 (＋)-酒石酸 -12? 139.0 170 (—)-酒石酸 溶解度(g/100mLH2O) 熔点（℃） 含手性碳原子的化合物都有旋光活性，这说法正确吗？ 指出下列(A)与(B)、(A)与(C)的关系(即对映体或非对映体关系)。 S S R S R R 应用R/S构型命名法判断 * 第5章 对映异构 （旋光异构） 立体异构 构造相同,分子中原子或基团在三维空间的相互位置关系不同而产生的异构。从三维空间研究立体异构体的结构与性质1。 ? 一般情况下，不具有对称面和对称中心的分子，其实物 与镜像不能重叠，该分子称为不对称分子或手性分子。 ? 手性分子具有光学活性。 5.1.1 平面偏振光及旋光性 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 5.1 物质的旋光性 平面偏振光： 通过Nicol棱镜，仅在 一个平面上振动的光。 5.1.2 旋光仪、旋光度、比旋光度 旋光性：使偏振光偏振面旋转的能力。 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 旋光方向：右旋（+）、d- ; 左旋（-）、l- 比旋光度 [?]?t = (物理常数) 例：某光学物质1g，溶于10ml氯仿中后，并放入5cm长的测定管中，测得旋光度-3. 9o，求其比 旋光度。 [?]?t = = - 78 。 物质的旋光度、旋光方向必须通过旋光仪来测定。 ? ? 5.2 旋光性与分子结构的关系 5.2.1 手 性 观察自己的双手, 左手与右手有什么联系和区别？ 左手的镜像是右手 右手的镜像是左手 左右手互为镜像与实物关系(称为对映关系)，彼此又不能重合的现象称为手性。 问题：脚, 耳朵, 鼻子, 螺丝钉是否具有手性？ 任何物体都有它的镜像，一个有机分子也会