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无机化学-第12章s区元素
碱金属(IA ): ns1(因为它们的氧化物的水溶液显碱性) Li, Na, K, Rb, Cs, Fr 碱土金属(IIA ): ns2(因为它们的氧化物兼有碱性和土性) Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra ?土性 — 化学上把难溶于水和难熔融的性质称为 “土性” Flame test LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强 ?碱性的变化的一般规律 当金属离子(R)的电子构型相同时,则?1/2值愈 小,金属氢氧化物的碱性愈强。 MOH易溶于水,放热 重要盐类:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐 一般采用电解熔融盐的方法 碱金属的制备 1. 350-400℃下电解NaCl和BeCl2的熔融盐 2. 用镁还原氯化铍 铍 1. 先脱去水合氯化镁所含的水,再电解 2. 硅热还原 2(MgO·CaO)+FeSi → 2Mg+Ca2SiO4+Fe 镁 700-800 ℃下,解CaCl2 和KCl的混合物 2. 铝热法: 钙 6CaO+2Al→3Ca+3CaO·Al2O3 铝热法或硅还原法 锶、钡 §12.2 s区元素的单质 §12.2 s区元素的单质 §12.3 s区元素的化合物 §12. 3. 1 氢化物 §12. 3. 2 氧化物 §12. 3. 3 氢氧化物 §12. 3. 4 重要盐类及其性质 §12. 3. 5 配合物 离子型氢化物(除Be、Mg) LiH NaH KH RbH CsH NaCl -90.4 -57.3 -57.7 -54.3 -49.3 -441 1-1 均为白色晶体, 热稳定性差 注 §12. 3. 1 氢化物 §12.3 s区元素的化合物 1-2 还原性强 (1) 钛的冶炼: (2)剧烈水解: §12.3 s区元素的化合物 §12.3 s区元素的化合物 1-3. 形成配位氢化物 氢化铝锂 受潮时强烈水解 §12.3 s区元素的化合物 2-1 形成三类氧化物 稳定性: O2- O2- O22- §12. 3. 2 氧化物 “能量效应”要求体积较大的过氧阴离子、超氧阴离 子和臭氧阴离子更易被较大的金属阳离子所稳定. 正常氧化物(O2-) 过氧化物(O22-) 超氧化物(O2-) §12.3 s区元素的化合物 2-2 制备: 直接: 间接: §12.3 s区元素的化合物 2-3 化学性质 (1) 与H2O的作用: (2)与CO2的作用: (Li ? Cs剧烈程度?) (BeO除外) §12.3 s区元素的化合物 (除BeO外) 性质:⑴ 易吸水溶解 ⑵ 溶解度与碱性 (箭头指向) 溶解度增大, 碱性增强 §12. 3. 3 氢氧化物 §12.3 s区元素的化合物 当 ?1/2 10 时 R(OH)n 显 酸性 当 10?1/27 时 R(OH)n显 两性 当 ?1/2 7 时 R(OH)n 显 碱性 §12.3 s区元素的化合物 碱 性 增 强 ↓ 强碱 4.5 Ca(OH)2 强碱 2.7 KOH 强碱 4.2 Sr(OH)2 强碱 2.6 RbOH 强碱 3.9 Ba(OH)2 强碱 2.4 CsOH 中强碱 5.5 Mg(OH)2 强碱 3.2 NaOH 两性 7.6 Be(OH)2 强碱 3.8 LiOH 碱性 ?1/2 氢氧化物 碱性 ?1/2 氢氧化物 当 ?1/2 10 时 R(OH)n显 酸性 当 10?1/27 时 R(OH)n显 两性 当 ?1/2 7 时 R(OH)n 显 碱性 §12.3 s区元素的化合物 规律:阴、阳离子半径相差较大的
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